[发明专利]一种烯糖的制备方法

说明书

本发明属于化工的技术领域，公开了一种烯糖的制备方法。所述方法：(1)在氮气的氛围下，将有机溶剂加入装有多羟基醛单糖和催化剂的反应器中，加入羟基保护剂，回流反应，后续处理，得到化合物a；(2)在氮气的条件下，将铵盐和有机溶剂依次加入化合物a中反应，后续处理，得到化合物b；(3)在氮气的条件下，化合物b、取代肼、除水剂于有机溶剂中进行反应，后续处理，得到化合物c；(4)在氮气的条件下，将催化剂以及溶于有机溶剂的化合物c加入碱中，反应，后续处理，得到糖烯。本发明制备方法简单、易于操作，成本低、环保、具有市场优势；同时通过本发明的制备方法制备的烯糖收率较好。

技术领域

本发明属于化工的技术领域，具体涉及一种烯糖的制备方法。

背景技术

烯糖是端基不饱和糖，即1,2-C位含有双键的单糖，是一种五元环或六元环，环上有一个氧杂原子，因此属于呋喃类或吡喃类杂环化合物。

烯糖是有机合成和药物合成的重要中间体。烯糖因为具有碳碳双键而可以发生加成、重排、取代和氧化等糖苷化反应，同时可以用来合成活性天然产物、糖苷以及1，2-环丙烷糖等糖类化合物。糖苷是单糖或寡糖的半缩醛羟基和另一分子的氨基、硫羟基或肼基等发生脱水反应而生成的产物，分为0-糖苷、S-糖苷、N-糖苷和C-糖苷等，部分糖苷具有药用作用。此外，烯糖还可以合成具有生物活性的糖类化合物。

烯糖衍生物虽然在多个领域应用广泛，需求量也日益增加，但由于合成条件的限制，烯糖在市场上售价很高，这在一定程度上限制了其应用。一般烯糖合成需以单糖为原料，进行羟基保护，α位溴代，然后还原消除脱掉溴和一个保护基生成糖烯等多步反应，其中用到了溴元素，溴代过程不环保，对人体和环境均会造成损害,同时所用催化剂价格昂贵，成本高。因此发展一条、廉价、环保的制备烯糖的路线迫在眉睫。

发明内容

为了克服现有技术的缺点和不足，本发明的目的在于提供一种烯糖的制备方法，该方法不需要溴代过程，不需要金属还原剂，成本低，操作简便。

本发明的目的通过以下技术方案实现：

一种烯糖的制备方法，具体包括以下步骤：

(1)在氮气的氛围下，将有机溶剂加入装有多羟基醛单糖和催化剂的反应器中，再加入羟基保护剂，于0℃～100℃回流反应1～60h，后续处理，得到羟基全被酯化的化合物a；

(2)在氮气保护的条件下，将铵盐和有机溶剂依次加入步骤(1)中的化合物a中，于0℃～100℃反应1～60h，后续处理，得到化合物b；

(3)在氮气保护的条件下，步骤(2)中的化合物b、取代肼、除水剂于有机溶剂中进行反应，反应的温度为0℃～140℃，反应的时间为1～60h，后续处理，得到化合物c；

(4)在氮气保护的条件下，将催化剂以及溶于有机溶剂的步骤(3)中的化合物c加入碱中，于0℃～140℃反应1～60h，后续处理，得到烯糖。

步骤(1)中所述多羟基醛单糖为：

步骤(1)中所述羟基保护剂为其中R为C_1-6饱和脂肪烃或者C_2-6不饱和烃基。

步骤(1)中所述催化剂为三乙胺、吡啶、4-二甲氨基吡啶、2,6-二甲基吡啶或二异丙基乙基胺。

步骤(1)中所述有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、甲苯、二甲苯、四氢呋喃、1,4-二氧六环、乙二醇二甲醚、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)或吡啶中的一种以上。