[发明专利]一种烯糖的制备方法有效
申请号: | 201510535240.6 | 申请日: | 2015-08-26 |
公开(公告)号: | CN106699714B | 公开(公告)日: | 2019-04-09 |
发明(设计)人: | 尹标林;黄聪聪 | 申请(专利权)人: | 华南理工大学 |
主分类号: | C07D309/30 | 分类号: | C07D309/30 |
代理公司: | 广州市华学知识产权代理有限公司 44245 | 代理人: | 罗观祥 |
地址: | 510640 广*** | 国省代码: | 广东;44 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 制备 方法 | ||
1.一种烯糖的制备方法,其特征在于:具体包括以下步骤:
(1)在氮气的氛围下,将有机溶剂加入装有多羟基醛单糖和催化剂的反应器中,再加入羟基保护剂,于0℃~100℃回流反应1~60h,后续处理,得到羟基全被酯化的化合物a;
(2)在氮气保护的条件下,将铵盐和有机溶剂依次加入步骤(1)中的化合物a中,于0℃~100℃反应1~60h,后续处理,得到化合物b;
(3)在氮气保护的条件下,步骤(2)中的化合物b、取代肼、除水剂于有机溶剂中进行反应,反应的温度为0℃~140℃,反应的时间为1~60h,后续处理,得到化合物c;
(4)在氮气保护的条件下,将催化剂以及溶于有机溶剂的步骤(3)中的化合物c加入碱中,于0℃~140℃反应1~60h,后续处理,得到烯糖;
步骤(1)中所述催化剂为三乙胺、吡啶、4-二甲氨基吡啶、2,6-二甲基吡啶或二异丙基乙基胺;
步骤(2)中所述铵盐为氯化铵、硫酸铵、甲酸铵、乙酸铵、碳酸铵或氢氧化铵;
步骤(3)中所述取代肼为R1NHNH2或其中R1为C1-6饱和脂肪烃,R2为C1-6饱和脂肪烃或者硝基;
步骤(4)中所述催化剂为Pd(PPh3)4、FeCl3、FeCl3·6H2O、CuSO4、CuSO4·5H2O、Cu(OAc)2、Cu(OAc)2·2H2O、Pd(OAc)2、Ag(OAc)2、(RhCl2C10H15)2中的一种以上;
步骤(3)中所述除水剂为分子筛、五氧化二磷、硫酸镁、硫酸钠、氯化钙或无水硫酸铜。
2.根据权利要求1所述烯糖的制备方法,其特征在于:
步骤(1)中所述多羟基醛单糖为:
步骤(1)中所述羟基保护剂为其中R为C1-6饱和脂肪烃或者C2-6不饱和烃基;
步骤(1)中所述有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、甲苯、二甲苯、四氢呋喃、1,4-二氧六环、乙二醇二甲醚、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜或吡啶中的一种以上。
3.根据权利要求1所述烯糖的制备方法,其特征在于:步骤(1)中所述多羟基醛单糖与羟基保护剂的摩尔比为(1:5)~(1:10);所述多羟基醛单糖与催化剂的摩尔比为(100:1)~(1:1);多羟基醛单糖与有机溶剂的质量体积比为1g:(2~5)mL。
4.根据权利要求3所述烯糖的制备方法,其特征在于:步骤(1)中所述多羟基醛单糖与催化剂的摩尔比为(20:1)~(10:1)。
5.根据权利要求1所述烯糖的制备方法,其特征在于:
步骤(2)中所述有机溶剂为DMF;
步骤(3)中所述有机溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、叔丁醇、DMF、DMSO或THF。
6.根据权利要求1所述烯糖的制备方法,其特征在于:步骤(4)中所述碱为碳酸钾、碳酸钠、三乙胺、吡啶、4-二甲氨基吡啶、2,6-二甲基吡啶或二异丙基乙基胺中的一种以上;
步骤(4)中所述有机溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、叔丁醇、DMF、DMSO或THF。
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