[发明专利]二元酸双一乙酰环氧植物油酯及其合成方法有效

专利信息
申请号: 201510439440.1 申请日: 2015-07-23
公开(公告)号: CN105085442B 公开(公告)日: 2019-01-04
发明(设计)人: 邓健能;李道斌;曹志亮;毋亭亭 申请(专利权)人: 广州市海珥玛植物油脂有限公司
主分类号: C07D303/42 分类号: C07D303/42;C07D303/48;C07D301/12;C08L27/06;C08K5/1515
代理公司: 北京英特普罗知识产权代理有限公司 11015 代理人: 齐永红
地址: 510000 广东省广*** 国省代码: 广东;44
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摘要:
搜索关键词: 二元酸 乙酰 植物油 及其 合成 方法
【权利要求书】:

1.二元酸双一乙酰环氧植物油酯,具有如式(I)或(II)所示的结构:

其中,所述R1、R2、R3各自独立地、相同或不同地选自大豆油中的十六酸、十八酸、顺式-9-十八烯酸、顺式-9,12-十八烯酸、顺式-9,12,15-十八烯酸;或各自独立地、相同或不同地选自米糠油中的油酸、亚油酸或棕榈酸;或各自独立地、相同或不同地选自菜籽油中的花生酸、油酸、亚油酸、芥酸或亚麻酸;所述R为键、-CH2CH2CH2CH2-或

2.如权利要求1所述的二元酸双一乙酰环氧植物油酯的合成方法,其特征在于:包括以下步骤:

1)酯交换反应:植物油与醇进行酯交换反应合成植物油单酯:

2)酯化反应:将步骤1)中生成的植物油单酯与二元酸进行酯化反应合成二元酸双植物油酯:

3)乙酰化反应:将步骤2)中生成的二元酸双植物油酯与乙酰化试剂反应合成二元酸双一乙酰植物油酯:

4)环氧化反应:将步骤3)中生成的二元酸双一乙酰植物油酯与双氧水进行环氧化反应合成二元酸双一乙酰环氧植物油酯:

其中,步骤1)所述的酯交换反应中,所述醇为甘油,且其用量为植物油用量的16-33%;所述植物油为大豆油、米糠油、菜籽油中的一种或多种;

步骤2)所述的酯化反应中,所述二元酸为己二酸、草酸、对苯二甲酸中的至少一种,且其用量为植物油单酯用量的1-10%;所述酯化反应的反应温度为180-250℃,反应时间为3-12小时;所述酯化反应中还加入了酯化反应催化剂和干燥剂,所述酯化反应催化剂为钛酸四丁酯、磷酸、磷酸钠中的至少一种,且其用量为植物油单酯用量的0.1-0.4%;所述干燥剂为氯化钙、硫酸钙、硅胶、活性氧化铝中的至少一种,且其用量为植物油单酯用量的20-30%;

步骤3)所述的乙酰化反应中,所述乙酰化试剂为乙酰氯、冰醋酸、乙酸酐中的至少一种,且其用量为二元酸双植物油酯用量的40-50%

步骤4)所述的环氧化反应中加入了环氧化反应催化剂以及甲酸和/或乙酸,且二元酸双一乙酰植物油酯、双氧水、甲酸和/或乙酸、环氧化反应催化剂的摩尔比为1:0.4-0.7:0.04-0.08:0.001-0.003。

3.根据权利要求2所述的合成方法,其特征在于:步骤1)所述的酯交换反应,反应温度为150-260℃,反应时间为1.5-20小时。

4.根据权利要求2所述的合成方法,其特征在于:步骤1)所述的酯交换反应中加入了酯交换反应催化剂,所述酯交换反应催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氧化钙、甲醇钠和乙醇钠中的一种或多种,且其用量为植物油用量的0.01-0.04%。

5.根据权利要求2所述的合成方法,其特征在于:步骤3)所述的乙酰化反应,反应温度为60-150℃,反应时间为5-10小时。

6.根据权利要求2所述的合成方法,其特征在于:步骤3)所述的乙酰化反应中加入了乙酰化反应催化剂,所述乙酰化反应催化剂为浓硫酸、对甲苯磺酸、酸性离子交换树脂中的一种或多种,且其用量为二元酸双植物油酯用量的0.3-0.6%。

7.根据权利要求2所述的合成方法,其特征在于:步骤3)所述的乙酰化反应中加入了带水剂,所述带水剂为苯、环己烷、己烷中的至少一种,且其用量为二元酸双植物油酯用量的35-40%。

8.根据权利要求2所述的合成方法,其特征在于:步骤4)所述的环氧化反应中,反应温度为50-80℃,反应时间为4-10小时。

9.根据权利要求2或8所述的合成方法,其特征在于:步骤4)所述的环氧化反应中,所述环氧化反应催化剂为硫酸或磷酸。

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