[发明专利]一种Zn的金属有机骨架材料和制备方法及其应用

权利要求书

1.一种Zn的金属有机骨架材料，其特征在于，化学分子式为{[(CH₃)₂NH₂]₂Zn₂L_1.5Bpy}·2DMF，L为有机配体4,8-二磺酸基-2,6-萘二羧酸；

Bpy为辅助有机配体4,4′-联吡啶；DMF为N,N-二甲基甲酰胺；

晶体结构属于三斜晶系，空间群为P-1，晶胞参数为：α＝67.834°，β＝81.604°，γ＝74.195°。

2.按照权利要求1的一种Zn的金属有机骨架材料，其特征在于，从骨架连接构筑的角度，骨架结构中含有两种配位模式的锌原子，记为Zn1和Zn2；相邻的Zn1和Zn2之间通过三个桥连键连接形成笼型结构，每个桥连键均是L中的一个羧基，Zn1与L中的一个羧基的一个O连接，Zn2与同一个羧基的另一个O连接，三个桥连键来自三个L中的羧基；同时Zn1中的第四个键是与第四个L有机配体中磺酸基中的O形成连接键的，Zn1中的第五个键是与辅助有机配体Bpy中的N原子配位形成的连接键；Zn2中的第四个键是与另一个辅助有机配体Bpy中的N原子配位形成的连接键。

3.按照权利要求2的一种Zn的金属有机骨架材料，其特征在于，相邻的两个Zn1和Zn2原子相互桥连形成了两核的一个金属簇，每个金属簇中的三个配体L均通过另外羧基分别与邻近的三个不同的金属簇连接，形成二维层状结构，其中四个金属簇通过四个配体L围成菱形结构，多个菱形结构并排成一行，有多行菱形结构，两行菱形结构之间通过Zn1与另一行中磺羧基上的O原子配位形成了双行结构的连接，在二维层状结构层与层之间通过Bpy进行配位连接构成三维有序的多层结构。

4.按照权利要求3的一种Zn的金属有机骨架材料，其特征在于，沿垂直二维层状结构方向看，金属簇与配体L相连形成菱形的孔道，孔道大小约为孔道内含有维持电荷平衡的二甲胺离子。

5.制备权利要求1-4的任一一种Zn的金属有机骨架材料的方法，其特征在于，包括以下步骤：封闭条件下，有机配体L(4,8-二磺酸基-2,6-萘二羧酸)、辅助有机配体Bpy(4,4′-联吡啶)与六水合硝酸锌在DMF(N,N-二甲基甲酰胺)和HBF₄(四氟硼酸)的混合溶液中，经由热反应得到金属有机骨架材料的晶体；

其中有机配体L(4,8-二磺酸基-2,6-萘二羧酸)、辅助有机配体Bpy(4,4′-联吡啶)与六水合硝酸锌的摩尔比为(1～3):(1～3):1，每0.035毫摩尔的六合硝酸锌对应0.5mL～2mL的N,N-二甲基甲酰胺，1～10滴的HBF₄，其中1mL的HBF₄约为40滴，所述热反应的温度为60℃-120℃，反应时间为20-50小时。

6.权利要求1-4的任一项所述的Zn的金属有机骨架材料在亚甲基蓝及吖啶黄的选择性吸附方面的应用。