[发明专利]利用亚甲基自转移反应制备N‑甲基化乌洛托品盐的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种利用亚甲基自转移反应制备N-甲基乌洛托品盐的方法，属于高氮杂环化合物制备化学领域。

背景技术

众所周知，乌洛托品(六次甲基四胺，hexamethylenetetraamine,hexamine)是一种价廉易得的高氮杂环化工原料，它及它的盐在药物、杀菌剂(近年的评论：Paranjape,S.G.；Turankar,A.V.；Sontakke,S.D.Medical Hypotheses 2013,80,507.Yao,Joseph D.C.；Moellering,Robert C.,Jr.Edited by Versalovic,James,Manual of Clinical Microbiology,10th Edition,2011,1,1043-1081.Bendewald,Margo J.；Farmer,Sara A.；Davis,Mark D.P.Dermatitis 2010,21,33-40.Dowling,Patricia M.Edited by Giguere,Steeve Antimicrobial Therapy in Veterinary Medicine4th Edition,2006,285-300.Mitscher,Lester A.；Lemke,Thomas L.；Gentry,Elmer J.Edited by Lemke,Thomas L.；Williams,David A Foye's Principles of Medicinal Chemistry 6th Edition,2008,1028-1083)，高分子材料(Kirillov,Alexander M.Coord.Chem.Rev.2011,255(15-16),1603-1622)，高孔材料(Candelaria,Stephanie L.；Chen,Rong；Jeong,Yoon-Ha；Cao,Guozhong Energy&Env.Sci.2012,5,5619-5637),高能密度材料(Angew.Chem,2006,45,3584-3601.Singh,Rajendra P.；Gao,Haixiang；Meshri,Dayal T.；Shreeve,Jean'ne M.Structure and Bonding Berlin,Ger.2007,125(High Energy Density Materials),35-83)等制备中有重要意义，并在有机和无机合成中被广泛用作甲酰基源(Rajadhyaksha,Mangesh Narayan；Jadhav,Vidyadhar Kashinath；Shrigadi,Nilesh Balkrishna；Panandikar,Aditi Milind PCT Int.Appl.WO 2012073259.Chawla,H.M.；Pant,N.；Srivastava,Bindu；Upreti,Shailesh Org.Lett.2006,8,2237-2240.Balalaie,Saeed；Golizeh,Makan Chemistry:India.J.2005,2,171-173.Hagiya,Kazutake；Sato,Yasuhiro PCT Int.Appl.2005,WO 2005012267.Horizoe,Tatsuo；Shinoda,Masanobu；Emori,Eita；Matsuura,Fumiyoshi；Kaneko,Toshihiko；Ohi,Norihito；Kasai,Shunji；Yoshitomi,Hideki；Yamazaki,Kazuto；Miyashita,Sadakazu；et al PCT Int.Appl.2002,WO 2002080899.Komissarova,N.L.；Belostotskaya,I.S.；Shubina,O.V.；Grishina,E.A.；Ershov,V.V.Zhu.Org.khim.1992,28,188-91.Papenfuhs,Theodor；Volk,Heinrich 1977,DE 2533960.Naik,R.M.；Thakor,V.M.J.Org.Chem.1957,22,1626-9)、甲基源(Kilenyi,S.Nicholas e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis 2001.Barrault,J.；Pouilloux,Y.Catalysis Today 1997,37(2)137-153.Caillault,Xavier；Chupin,Jerome；Pouilloux,Yannick；Barrault,Joel，Chem.Ind.(Dekker)1996,68(Catalysis of Organic Reactions),231-240；Caillault,X.；Pouilloux,Y.；Barrault,J.J.Mol.Catal.A:Chem.1995,103(2),117-23.X.Caillault,J.Chupin,Y.Pouilloux,J.Barranlt,in:M.Dekker(Ed.),Catal.Org.Reactions,Atlanta,1996,p.231_.Fouquay,Stephane 1993,EP 550307；Bogdanov,V.I.；Morgunova,E.S.；Sakson,O.F.；Khazanov,M.Ya.1986,SU 1271863)和氮源(Sun,Qi；Li,Yan；Sun,Huiying 2015,CN 104300140.Vuorinen,Tapani；Paeaekkoenen,Timo；Nuopponen,Markus PCT Int.Appl.2012,WO 2012168562.Wang,Li-Jun；Xie,Li-Li；Li,Yong-Lun；Yuan,Hao；Li,Qing-Hua；Li,Quan-Zhi Huaxue Xuebao 2007,65,913-916.He,Binglin；Sun,Juntan；Li,Hong；Jin,Xiaonong；Zhao,Weijun；Zhang,Shuji；Fang,Yanquan Cuihua Xuebao,1985,6,168-71_.Warmus,Joseph S.；Dilley,Garrett J.；Meyers,A.I.J.Org.Chem.1993,58,270-271.Fuellbier,Harry；Jabs,Gisela；Feistel,Lothar；Schwachula,Gerhard；Wagnitz,Petra 1991,Ger.(East)DD 293595.1971,DE 2016602.1965,FR 1409087)。