[发明专利]一种碱性锌‑镍合金电镀废水的处理方法

说明书

技术领域

本发明涉及废水处理领域，特别是指一种碱性锌-镍合金电镀废水的处理方法。

背景技术

科学技术和市场的发展对防腐性镀层的要求越来越高，传统镀锌工艺已经不能满足现代工业的要求。电镀锌-镍合金是近20多年兴起是一种阳极性防护镀层，该镀层不仅耐蚀性高于镀锌层7～10倍，更拥有良好的上漆性、可焊性和成形性，具有优良的抗盐雾性以及低氢脆性，适合于要求耐疲劳的弹簧、紧固件和在较高温度下使用的零部件，因而广泛适用于汽车、航空航天、轻工家电等行业^[1]。

锌-镍合金电镀包括酸性和碱性两个体系，目前主要使用碱性体系。两个体系的镀液都含有强络合剂，主要是脂肪族胺类络合剂。碱性锌-镍合金镀液含有3％左右的强络合剂^[2-3]，这种络合剂的稳定性高，在常温下用双氧水氧化只能使其转变成络合性相对较弱的其它络合剂。目前，整个行业面临锌-镍合金电镀废水处理的困难，研究人员正在力图攻克这个技术难题。有关文献曾报道过各类沉淀剂在处理电镀废水中的应用^[4]，但未见锌-镍合金电镀废水的处理。有些电镀废水处理厂使用重金属捕捉剂处理锌-镍合金电镀废水发现，镍能够达标排放，但锌却不能达标。

锌-镍合金电镀废水处理问题是严峻的，如果不能推出新的处理工艺使其达标排放，这个镀种将面临被淘汰的窘境。

参考资料：[1]曹浪，左正忠，田志斌，等.电镀锌镍合金的研究现状与展望[J].材料保护，2010，43(4)：33-37+50。[2]赖奂汶，丁汀，黄清安.无氰碱性锌镍合金电镀中配位剂的选择[J].电镀与涂饰，2008，27(1)：5-6。[3]费世东，张小华，许岩，等.碱性体系电镀锌镍合金工艺中配位剂对镀层的影响[J].材料保护，2005，38(4)：48-50+61。[4]王淑娟，吕明威，王子侃，等.各类化学沉淀剂在电镀废水处理中的应用[J].广州化工，2015，43(6)：42-44。

发明内容

本发明的一个目的是提出了，解决了目前碱性锌-镍合金电镀废水处理不能达标的问题。

本发明的技术方案是这样实现的：一种碱性锌-镍合金电镀废水的处理方法，包括以下步骤：在所述碱性锌-镍合金电镀废水中加入双氧水，氧化所述碱性锌-镍合金电镀废水中的脂肪族胺类强络合剂，反应完全后，再加入酸调节废水pH<7，再加入还原剂还原未反应的双氧水，反应完全后，加入二甲基二硫代氨基甲酸钠，搅拌后加入酸或碱调节废水的pH＝4.5～5.5，沉淀所述碱性锌-镍合金电镀废水中的重金属离子。

优选的，所述的碱性锌-镍合金电镀废水的处理方法包括以下步骤：在pH≥8的碱性锌-镍合金电镀废水中加入双氧水，氧化所述碱性锌-镍合金电镀废水中的脂肪族胺类强络合剂，反应10h以上，再加入稀硫酸调节废水pH<7，再加入焦亚硫酸钠还原未反应的双氧水，反应10min后加入二甲基二硫代氨基甲酸钠，搅拌，10min后加稀硫酸或氢氧化钠溶液调节废水的pH＝4.5～5.5，沉淀100min以上，沉淀所述碱性锌-镍合金电镀废水中的重金属离子。

优选的，所述的碱性锌-镍合金电镀废水的处理方法，在加入焦亚硫酸钠还原未反应的双氧水之前，加入稀硫酸调节废水pH＝4。

优选的，所述的碱性锌-镍合金电镀废水的处理方法包括以下步骤：

步骤一，氧化处理：将碱性锌-镍合金电镀废水调节池中的碱性锌-镍合金电镀废水泵入一级氧化反应池，每吨废水中加质量分数为5％的双氧水溶液30～40kg，反应1～2h，将碱性锌-镍合金电镀废水从所述一级氧化反应池转入二级氧化反应池；

步骤二，还原残留的双氧水：将碱性锌-镍合金电镀废水从所述二级氧化反应池流入还原反应池，搅拌池液，加稀硫酸调节废水pH＝4，加入焦亚硫酸钠水溶液，用电位计测定ORP值，控制焦亚硫酸钠的加入量，还原残余的双氧水；

步骤三，沉淀重金属离子：将碱性锌-镍合金电镀废水从还原反应池转入沉淀反应池，搅拌池液，每吨废水中加二甲基二硫代氨基甲酸钠水溶液15～25L；将碱性锌-镍合金电镀废水从沉淀反应池流入絮凝池，加絮凝剂使沉淀颗粒聚集，用稀硫酸或氢氧化钠溶液调节废水的pH＝5；将碱性锌-镍合金电镀废水从絮凝池流入斜管沉降池，沉淀物沉入沉降池底部；

步骤四，中和处理：将碱性锌-镍合金电镀废水从所述斜管沉降池转入中和反应池，搅拌池液，加氢氧化钠溶液调节pH＝6～9；加双氧水氧化残留的焦亚硫酸钠和沉淀剂，用电位计控制双氧水的加入量；若废水中的COD仍然超标，则采用生化降解法降低COD；