[发明专利]3,4,5-三取代-1,2,4-三唑硫醚的衍生物及其合成方法和用途

说明书

本发明公开了一种3,4,5‑三取代‑1,2,4‑三唑硫醚的衍生物及其合成方法和用途，所述的衍生物的结构式如式I所示：本发明公开了这些化合物的合成方法，以及杀小麦赤霉病菌、水稻稻曲病菌、辣椒炭疽病菌、马铃薯晚病、立枯病菌、镰刀病菌、链格孢病菌的杀菌剂中的应用。

技术领域

本发明涉及化学合成技术领域，尤其涉及一种3,4,5-三取代-1,2,4-三唑硫醚的衍生物及其合成方法和用途。

背景技术

杂环化合物具有广泛的生物活性，是药物先导结构的重要来源，目前申请的专利中，多数为杂环化合物。1,2,4-三唑衍生物己经被开发成为一类超高效农药，其中有几十个商业化的品种。自1973年拜耳公司推出第一个商品化杀菌剂三唑酮之后，三唑类杀菌剂的发展特别引人注目，其发展之快，数量之多，是以往任何杀菌剂所不能比拟的。主要商品化品种有：20世纪七十年代开发的三唑酮、三唑醇和环丙唑等；20世纪八十年代开发的氟菌唑、烯唑醇、粉唑醇、戊菌唑、氟硅唑、亚胺唑、环丙唑醇、腈菌唑、戊唑醇、腈苯唑和四氟醚唑等；20世纪九十年代开发的糠菌唑、氟环唑、灭菌唑等；2000年后开发了硅氟唑和丙硫菌唑等。

近年来，具有杀菌活性的1,2,4-三唑类衍生物被大量报道，围绕其结构修饰和改造获得了许多高效、广谱的活性新化合物。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是：提供新的各种3,4,5-三取代-1,2,4-三唑硫醚的衍生物及其合成方法，提供这类化合物抑制病原真菌的活性。

本发明采用如下技术方案：

本发明的3,4,5-三取代-1,2,4-三唑硫醚的衍生物的结构式如式I所示：

其中，R₁选自：C₁～₃直链烷基、C₃～₆环烷基、烯丙基、苯基、对羟基苯基、间羟基苯基、邻羟基苯基、对硝基苯基、间硝基苯基、邻硝基苯基、对氯苯基、间氯苯基、邻氯苯基、对氟苯基、间氟苯基、邻氟苯基、对溴苯基、间溴苯基、邻溴苯基、对三氟甲基苯基、间三氟甲基苯基、邻三氟甲基苯基、对甲苯基、间甲苯基、邻甲苯基、对甲氧基苯基、间甲氧基苯基、邻甲氧基苯基、吡啶基；

R₂选自：C₁～₃烷基、烯丙基、取代苄基、取代苯乙酮基、甲氧基丙烯酸酯、取代-N-苯并噻唑乙酰基、C₃～₄直链或支链烷基。

本发明的3,4,5-三取代-1,2,4-三唑硫醚的衍生物优选自如下化合物：

3-(4-氯苄硫基)-4-(4-溴苯基)-5-(3，4，5-三甲氧基苯基)-1，2，4-三唑；

3-(2-氟苄硫基)-4-(4-甲基苯基)-5-(3，4，5-三甲氧基苯基)-1，2，4-三唑；

3-(3-氯苄硫基)-4-(4-甲氧基苯基)-5-(3，4，5-三甲氧基苯基)-1，2，4-三唑；

3-(2,4-二氯苄硫基)-4-苯基-5-(3，4，5-三甲氧基苯基)-1，2，4-三唑。

本发明的3,4,5-三取代-1,2,4-三唑硫醚的衍生物的合成方法的合成路线如下：