[发明专利]一种用于制备高球形度低粒度聚烯烃颗粒的催化剂的制备方法及其用途

权利要求书

1.一种用于制备高球形度低粒度聚烯烃颗粒的催化剂的制备方法，其包括以下步骤：

(a)将卤化镁、醇类化合物、助剂、部分的内给电子体和溶剂混合，制得混合物I；

(b’)配置包括纳米粒子、分散剂和溶剂的混合物II；

在反应器中加入上述的混合物I和混合物II得到二者的混合物，预热到-30℃—30℃，滴加钛化合物；或者，

在反应器中加入钛化合物，预热到-30℃—30℃，滴加上述的混合物I和混合物II的混合物；

其中，所述分散剂选自四氯化钛、四氯化硅或者两者的混合物，所述纳米粒子的粒度为1-80纳米，所述纳米粒子的加入质量相对于卤化镁的加入质量为大于0％至小于等于20％；

(c)滴加完成后，反应体系经过30分钟—3小时升温至90℃—130℃，加入剩余的内给电子体继续反应；

(d)滤除反应体系的液体，加入剩余的钛化合物，继续反应；

(e)反应完成后，后处理得到所述的催化剂。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(b’)的混合物II中，所述纳米粒子选自纳米二氧化硅、纳米二氧化钛、纳米二氧化锆、纳米氧化镍、纳米氯化镁或纳米碳球中的至少一种。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(b’)的混合物II中，所述溶剂选自5-20个碳的直链烷烃、5-20个碳的支链烷烃、6-20个碳的芳香烃或它们的卤代烃中的至少一种。

4.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(a)中，所述混合在加热搅拌下进行，获得均一稳定的透明混合物I。

5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤(a)中，所述卤化镁选自氯化镁、溴化镁或碘化镁中的至少一种。

6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤(a)中，所述助剂为钛酸酯类化合物。

7.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(b’)中，配置时进行超声分散处理。

8.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(b’)中，滴加为缓慢滴加。

9.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(b’)中，反应预热温度为-20℃—30℃。

10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，步骤(b’)中，反应预热温度为-20℃—20℃。

11.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(b’)中，所述钛化合物的通式如式I所示：

Ti(R)_nX_(4-n)

式I

其中，R为C1-C12的支链或直链烷基，X为卤素，n为0、1、2或3。

12.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(c)的反应时间为1-5小时。

13.根据权利要求12所述的制备方法，其特征在于，步骤(c)的反应时间为2-3小时。

14.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(d)的继续反应的时间为1-5小时。

15.根据权利要求14所述的制备方法，其特征在于，步骤(d)的继续反应的时间为2-3小时。

16.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(e)中的后处理是用己烷对所得产物进行清洗，然后烘干；其中，清洗的次数是1-10次。

17.根据权利要求16所述的制备方法，其特征在于，清洗的次数是3-6次。

18.一种权利要求1-17任一项所述方法制备的催化剂在催化烯烃均聚或共聚方面的应用。

19.根据权利要求18所述的应用，其特征在于，所述烯烃选自乙烯、丙烯或丁烯。

20.一种聚烯烃颗粒，所述聚烯烃颗粒采用聚合方法直接制备得到，所述聚合的催化剂为由权利要求1-17任一项所述方法制备得到的催化剂，所述聚烯烃颗粒为球形，平均粒径介于50μm-300μm之间，堆密度介于0.1g/mL-0.4g/mL之间。

21.根据权利要求20所述的聚烯烃颗粒，其特征在于，所述烯烃选自乙烯、丙烯或丁烯。