[发明专利]一种艾氏剂标准物质的制备方法

权利要求书

1.一种艾氏剂标准物质的制备方法，包括：将艾氏剂初产品经过如下精制步骤：(1)真空精馏、(2)活性炭脱色、和(3)溶剂结晶步骤，得到所述艾氏剂标准物质。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述步骤(1)真空精馏的塔顶回流比为3～5；所述真空精馏的塔顶压力为1-5mmHg(优选2-3mmHg)，所述真空精馏的馏出液采出温度为135～145℃。进一步优选的，在塔顶温度达到135℃之前，回流比为3，当塔顶温度达到135℃后，将回流比调节为5。

3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其中，所述步骤(2)活性炭脱色的方法包括：将步骤(1)得到的艾氏剂产品溶解在溶剂中，再加入活性炭脱色。

4.根据权利要求3所述的制备方法，所述溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丙酮、丁酮或苯等；所述艾氏剂产品与所加入的溶剂的重量比为1:5～15，所述活性炭加入量优选为艾氏剂产品的3～10％；所述脱色时间优选为0.5～2小时。

5.根据权利要求1-4任一项所述的制备方法，其中，所述步骤(3)溶剂结晶步骤采用的溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丙酮、丁酮或苯等，所述结晶的次数为一次或多次，优选2次或3次以上。

6.根据权利要求1-5任一项所述的制备方法，其中，在所述结晶过程中，趁热倾析少量的油状物质。

7.根据权利要求1-6任一项所述的制备方法，其中，所述步骤(3)溶剂结晶步骤包括：将步骤(2)得到的艾氏剂与溶剂混合，加热，之后降温，溶液中析出少量油状物体，趁热分离上层澄清液体，然后进行降温结晶，过滤、干燥得到白色针状晶体。优选的，将溶液降低5-10℃，溶液中会析出少量油状物体并沉积在底部。进一步优选的，将分离得到的上层澄清液进行降温结晶，降温速率为0.5℃/min，结晶终温优选为20℃。

8.根据权利要求1-7任一项所述的制备方法，其中，所述艾氏剂初产品采用如下方法制备：将六氯环戊二烯和降冰片二烯进行反应得到艾氏剂初产品。优选的，六氯环戊二烯和降冰片二烯在90～100℃下反应，特别优选的，六氯环戊二烯与降冰片二烯的原料配比约为1:1.5，反应时间为18h。

9.根据权利要求1-8任一项所述的制备方法，其中所述的制备方法包括如下步骤：

(1)将艾氏剂初产品进行真空精馏，脱除初产品中的大部分轻组分和重组分，所述的真空精馏条件为：精馏方式为间歇精馏，塔顶压力为2mmHg，馏出液采出温度为135～145℃，回流比3～5。

(2)将步骤(1)获得的艾氏剂产品溶解到溶剂中，加入活性炭进行脱色；

(3)将步骤(2)脱色后的艾氏剂产品全部溶解到溶剂中，然后升温至沸点进行浓缩，浓缩到接近饱和但未饱和的状态，然后静置降温约5℃，溶液中会析出少量油状物体，将油状物质倾析除去，再补加一定量溶剂，重新加热到沸点后开始降温结晶，降温速率控制在0.5℃/min，当温度降至常温，会析出白色针状晶体，经过过滤得到艾氏剂产品。重复三次上述过程，得到最终产品。

进一步优选的，所述艾氏剂标准物质的制备方法包括以下步骤：

a.以六氯环戊二烯和降冰片二烯为原料，在90～100℃下反应生成艾氏剂初产品，优选的，其中六氯环戊二烯与降冰片二烯的原料配比约为1:1.5，反应时间为18h。

b.将步骤(a)获得的样品经过真空精馏脱除其中的轻组分和重组分，真空精馏的条件为：塔顶压力为2mmHg，馏出液采出温度为135～145℃，塔顶回流比为3～5。

c.将经步骤(b)处理后得到的艾氏剂产品按照重量比为1:5～15加入溶剂，在加热回流的条件下将艾氏剂溶解，然后将温度降低5℃下加入活性炭，其中活性炭加入量为艾氏剂原料量的3～10％，在沸腾状态下搅拌脱色0.5～2h，最后将活性炭热过滤，溶液进行旋转蒸发蒸干，得到白色艾氏剂晶体初产品。

d.将步骤(c)得到的艾氏剂晶体初产品与溶剂混合，搅拌，加热使艾氏剂恰好在沸点下溶解，然后多加10％的溶剂。停止搅拌，将溶液降低5℃，溶液中会析出少量油状物体并沉积到烧瓶底部，趁热将烧瓶中上层澄清液体转移到另一个容器中，开启搅拌，进行降温结晶。降温速率控制为0.5℃/min，结晶终温为20℃，过滤、干燥得到白色针状晶体。

e.将步骤d重复2-3次，将所得产品进行真空干燥，得到艾氏剂标准物质，检测其纯度。