[发明专利]一种桥联型茂金属化合物催化剂、其制备方法及其应用

权利要求书

1.一种桥联型茂金属化合物催化剂，其特征在于：该化合物结构式符合式(I)

其中，R¹为烷基或苯基；

Cp代表未取代或者取代的具有环戊二烯、茚或芴结构的配体；

M为ⅣB族金属元素；

R²是卤素。

2.根据权利要求1所述的桥联型茂金属化合物催化剂，其特征在于：式(I)中

R¹选自甲基、乙基、丁基或苯基；

Cp代表未取代或者取代的具有环戊二烯、茚或芴结构的配体具有至少一个如下取代基：C₁～C₈的烷基、C₃～C₈的环烷基或者C₆～C₂₀的取代芳基；

M选自Ti、Zr、Hf；

R²选自氯。

3.一种制备权利要求1或2所述桥联型茂金属化合物催化剂的方法，其特征在于包括：

(1)有机溶剂下，将3,5-二氯苯腈在-50℃～0℃下与金属锂反应12～24小时，经分离、干燥、脱除溶剂得到淡黄色液体；取上述液体在-30℃～0℃与烷基三氯硅烷、苯基三氯硅烷其中的一种反应6～12小时，经除溶剂、浓缩得到白色固体，即为化合物A；

化合物A结构如下：

其中R¹选自烷基或苯基；

(2)取含化合物A的四氢呋喃溶液在-50℃～-10℃与取代或未取代的环戊二烯、茚基或芴基中的一种的负离子反应12～24小时得到化合物B；

化合物B的结构如下：

其中R¹选自烷基或苯基；Cp代表取代或未取代的环戊二烯、茚基或芴基；

(3)取含化合物B的四氢呋喃溶液，在-78℃～0℃与丁基锂反应，在-30℃～0℃与ⅣB族金属的卤化物其中的一种在室温下反应12～24小时，然后在二氯甲烷中重结晶得到式(I)化合物。

4.权利要求1所述桥联型茂金属化合物催化剂在烯烃聚合中的应用，其特征在于：所述桥联型茂金属化合物催化剂用于烯烃聚合时，需要加助催化剂。

5.根据权利要求4所述的桥联型茂金属化合物催化剂在烯烃聚合中的应用，其特征在于：助催化剂为烷基铝氧烷化合物或者有机硼化合物。

6.根据权利要求5所述的桥联型茂金属化合物催化剂在烯烃聚合中的应用，其特征在于：烷基铝氧烷化合物选自甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、丁基铝氧烷、戊基铝氧烷、癸基铝氧烷、改性的甲基铝氧烷或它们的混合物。

7.根据权利要求6所述的桥联型茂金属化合物催化剂在烯烃聚合中的应用，其特征在于：烷基铝氧烷化合物是甲基铝氧烷。

8.根据权利要求5所述的桥联型茂金属化合物催化剂在烯烃聚合中的应用，其特征在于：有机硼化合物选自有机硼烷类化合物、硼酸盐及其组合。

9.根据权利要求8所述的桥联型茂金属化合物催化剂在烯烃聚合中的应用，其特征在于：有机硼化合物是含氟有机硼烷化合物或含氟有机硼酸盐化合物。

10.根据权利要求9所述的桥联型茂金属化合物催化剂在烯烃聚合中的应用，其特征在于：含氟有机硼酸盐化合物选自四(2,3,5,6-四氟苯基)硼酸盐、四(五氟苯基)硼酸盐、N，N-二甲基苯胺[3,5-双(三氟甲基)苯基]硼酸盐或其混合物。

11.根据权利要求9所述的桥联型茂金属化合物催化剂在烯烃聚合中的应用，其特征在于：含氟有机硼烷化合物选自三(五氟苯基)硼烷、三[3,5-双(三氟甲基)苯基]硼或其混合物。

12.根据权利要求4至11所述之一的桥联型茂金属化合物催化剂在烯烃聚合中的应用，其特征在于：助催化剂与桥联型茂金属化合物中金属的摩尔比为(500～3000):1。