[发明专利]一种烷基三氟甲基硫醚化合物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种烷基三氟甲基硫醚化合物及其制备方法。

背景技术

氟原子是元素周期表中第九号元素，属于VIIA族，其原子半径与氢原子接近，具有最强的电负性，C-F键具有很高的键能，且键长与C-H键长最为接近。正是由于氟原子的这些特点，含氟有机化合物表现出一系列独特的物理化学性质，在医药、农药、材料等领域中具有很重要的应用价值。目前，20％～30％的药物和30％～40％的农用化学品中至少含有一个氟原子。在各种含氟官能团中，三氟甲硫基(-SCF₃)由于它的强电负性和强亲油性具有重要作用，特别是向烷基化合物中引入该基团时，可以显著地改变分子的偶极矩、酸性、溶解性、代谢稳定性以及生物活性。然而对于此类化合物(烷基三氟甲基硫醚)的合成，目前的文献报道方法还较少。目前文献报道的方法主要有以下几种：

(1)X.Shao,T.Liu,L.Lu,Q.Shen,Org.Lett.2014,16,4738中报道了以烷基硼酸为底物，在有机溶剂中，以为三氟甲硫基试剂，在CuX₂、配体、碱的作用下，进行三氟甲硫基化反应，合成目标化合物烷基三氟甲基硫醚。

该烷基三氟甲基硫醚的制备方法中，需要在CuX_n催化剂和配体的作用下才能进行的反应，三氟甲硫基试剂不易获得，成本高，不利于工业化生产。

(2)F.Hu,X.Shao,D.Zhu,L.Lu,Q.Shen,Angew.Chem.Int.Ed.2014,53,6105～6109中报道了以烷基羧酸为底物，有机溶剂中，同样以作为三氟甲硫基试剂，在AgNO₃、nC₁₂H₂₅SO₃Na和K₂S₂O₆合成目标烷基三氟甲基硫醚。

该烷基三氟甲基硫醚的制备方法，必须在添加剂nC₁₂H₂₅SO₃Na的作用下才能进行反应，三氟甲硫基试剂不易获得，成本高，操作复杂，不利于工业化生产。

(3)Q.Lin,L.Chen,Y.Huang,M.Rong,Y.Yuan and Z.Weng,Org.Biomol.Chem.2014,12,5500以烷基卤化物(溴化物或碘化物)为底物，用联吡啶与三氟甲硫基铜配位的络合物作为三氟甲硫基试剂，合成目标三氟甲基硫醚。

该方法同样存在三氟甲硫基试剂不易获得，成本高，操作复杂，不利于工业化生产。

上述几种方法通常需要对底物进行预官能团化，而且反应条件通常比较苛刻，三氟甲硫基试剂不易获得，这大大增加了合成烷基三氟甲基硫醚的成本和难度，不适用于工业化生产。

因此，本领域亟需一种新的烷基三氟甲基硫醚化合物的制备方法，以解决上述技术难题。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是为了克服现有的合成烷基三氟甲基硫醚的方法中存在的需要对底物进行预官能团化、反应条件苛刻、三氟甲硫基试剂不易获得、成本高、难度大以及不适用于工业化生产等技术难题，而提供了一种烷基三氟甲基硫醚化合物及其制备方法。本发明的三氟甲硫基试剂廉价易得，用于合成烷基三氟甲基硫醚化合物时，能够快速方便地向没有预官能团化的烷基底物引入三氟甲硫基，并且该合成方法底物适用范围广、反应条件温和、反应效率高、反应最为直接、操作简单、成本低、更适用于工业化生产。

本发明主要是通过以下技术方案解决上述技术难题的。

本发明提供了一种烷基三氟甲基硫醚化合物的制备方法，其包括下列步骤：惰性气体保护下，将烷基底物与三氟甲硫基试剂进行三氟甲硫基化反应，即可；所述的烷基底物为R³-X或