[发明专利]一种桥连二环戊二烯基双铼化合物及其制备方法在审

专利信息
申请号: 201510015565.1 申请日: 2015-01-13
公开(公告)号: CN104530138A 公开(公告)日: 2015-04-22
发明(设计)人: 周玥桐 申请(专利权)人: 周玥桐
主分类号: C07F17/00 分类号: C07F17/00;C07F19/00
代理公司: 天津滨海科纬知识产权代理有限公司 12211 代理人: 杨慧玲
地址: 300000 天津市河*** 国省代码: 天津;12
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摘要:
搜索关键词: 一种 桥连二环戊二烯基双铼 化合物 及其 制备 方法
【说明书】:

技术领域

发明创造涉及一种有机金属化合物,特别涉及一种新型的桥连二环戊二烯基双铼化合物及其制备方法。

背景技术

自1951年Miller和Pauson等人首次发现茂金属-二茂铁以来,各类茂金属化合物便开始得到了各国学者的广泛兴趣和研究,随着茂金属化合物的制备和合成方法日趋完善,越来越多不同种类和结构的茂金属化合物也被制备出来。

茂金属化合物是由环戊二烯、过渡金属和非茂配体组成,起初的茂金属化合物结构比较简单,主要为普通结构(a)、单桥连结构(b),而后逐渐发展出具有单核或双核

金属核心的双桥连结构,其双桥连二环戊二烯配体根据桥连位置的不同分为三种类型(c、d、e),配位金属也由原来的铁扩展为钴、钼、钌、钛等。

由于桥连二环戊二烯化合物具有比较僵硬的结构,其在催化方面表现出一些特殊的性质,研究发现,由于桥连茂金属的两个环戊二烯配体提供了一个更具张力的环境,金属阳离子在两个环戊二烯之间形成活性中心,其在催化烯烃聚合上显示出了非常高的立体选择性。而对于双核的茂金属化合物而言,两个金属中心之间可能存在的协同效应,是的其能够均相催化或具有一些特殊的电磁或光化学性能。

目前虽然对桥连二环戊二烯基金属化合物的研究已获得了上述的一些成果,但其配位金属还多数停留在IV B族金属元素,VII B族金属铼相对于Fe、Co等金属元素具有更活泼的化学性质和更强趋势的氧化性,其在参与桥连二环戊二烯配体成键后,有望成为具有更高活性和可控性的活性中心,起到更强的催化作用。

发明内容

本发明创造提供一种桥连二环戊二烯基双铼化合物,具有下式(I)的结构,

其中:

E1和E2各自独立地为第四主族元素;

R1、R2、R3、R4各自独立地为H或选自C1-C20烷基、C2-C20链稀基、C2-C20炔基、芳基、C1-C20羧酸酯、C1-C20烷氧基、C2-C20链稀氧基、C2-C20炔基氧基、芳氧基、烷氧基羰基、C1-C20烷硫基、芳硫基;

或者,

R1、R2各自独立地为H或选自C1-C20烷基、C2-C20链稀基、C2-C20炔基、芳基、C1-C20羧酸酯、C1-C20烷氧基、C2-C20链稀氧基、C2-C20炔基氧基、芳氧基、烷氧基羰基、C1-C20烷硫基、芳硫基的取代基;R3和R4一起形成环烷基。

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