[发明专利]通过铜催化的共轭加成反应合成色满化合物及其衍生物有效

专利信息
申请号: 201480063811.4 申请日: 2014-10-21
公开(公告)号: CN105764891B 公开(公告)日: 2018-07-27
发明(设计)人: 汉斯-巩特尔·施迈兹;安德里亚斯·欧乐·特马斯 申请(专利权)人: 帝斯曼知识产权资产管理有限公司
主分类号: C07D311/74 分类号: C07D311/74
代理公司: 北京东方亿思知识产权代理有限责任公司 11258 代理人: 肖善强
地址: 荷兰*** 国省代码: 荷兰;NL
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摘要:
搜索关键词: 通过 催化 共轭 加成反应 成色 化合物 及其 衍生物
【权利要求书】:

1.制备式(I-A)或(I-B)的化合物的方法,

其包括在Cu(I)盐和式(II-A)或(II-B)的手性化合物存在下

使式(XII)的化合物与Al(CH3)3反应的步骤,

随后通过加热至100-190℃的温度进行酯水解和脱羧;

其中R5表示直链或支链的完全饱和的C6-25-烷基或者包含至少一个碳-碳双键的直链或支链的C6-25-烷基;

R1、R3和R4彼此独立地为氢或甲基;

R2表示氢或酚保护基;

R’和R彼此独立地为具有1至12个碳原子的烃基,其任选地被OR6取代,或者一起形成C4-6-亚烷基,其任选地包含选自由如下组成的组的官能基团:

其中R”’和R7彼此独立地为C1-4-烷基;并且R6是甲基或乙基或叔丁基;

前提是化合物(II-A)被用于制备化合物(I-A),化合物(II-B)被用于制备化合物(I-B)。

2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,通过加热至150-190℃的温度进行酯水解和脱羧。

3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于所述Cu(I)盐是Cu(I)羧酸盐或Cu(I)磺酸盐。

4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于所述Cu(I)盐是Cu(I)-噻吩-2-羧酸盐或Cu(I)-三氟甲磺酸盐。

5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其特征在于R’和/或R是C1-6-烷基或芳基或芳烷基。

6.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其特征在于R’和/或R是苄基或甲基或1-苯乙基或4-甲氧基苄基或1-萘甲基或2-萘甲基。

7.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其特征在于R=R’。

8.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其特征在于R=R’=甲基。

9.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其特征在于R5具有式(III),

其中m和p彼此独立地表示0至5的值,前提是m和p的总和为1至5,

并且其中由s1和s2表示的在式(III)中的子结构可以以任意顺序;

并且虚线表示式(III)的取代基通过其与式(I)的剩余部分键连的键;

并且其中#表示手性中心,显然不包括所述中心连接两个甲基的情况。

10.制备式(IV-A)或(IV-B)的化合物的方法,

其包括如下步骤:

a)按照根据前面权利要求1至9中任意一项所述的方法制备式(I-A)或(I-B)的化合物;

b)通过氢化物还原式(I-A)或(I-B)的化合物;

c)用酸处理;

前提是当在步骤a)中使用式(I-A)的化合物时形成式(IV-A)的化合物,并且当在步骤a)中使用式(I-B)的化合物时形成式(IV-B)的化合物。

11.根据权利要求10所述的方法,其特征在于通过硼氢化钠还原式(I-A)或(I-B)的化合物。

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