[发明专利]室温固化性有机聚硅氧烷组合物、使用该组合物的固化物的建筑用密封胶、电气电子零件及汽车用油封

说明书

本发明是一种室温固化性有机聚硅氧烷组合物，所述室温固化性有机聚硅氧烷组合物是将下述(A)～(F)成分作为必要成分，并且，[(C)成分/(B)成分≥1.0]：(A)由下述通式(1)所表示的有机聚硅氧烷；(B)由下述通式(2)所表示的烷氧基硅烷或其部分水解物；(C)由下述通式(3)所表示的硅氮烷化合物；(D)由下述通式(4)所表示且在20℃时为液体状态的铋化合物及其部分水解物中的任一者或两者；(E)1种以上的填充剂；及，(F)具有胺结构或亚胺结构的硅烷偶联剂。由此提供一种室温固化性有机聚硅氧烷组合物，所述室温固化性有机聚硅氧烷组合物即便不包含有机锡化合物或有机钛化合物，仍具有良好的固化性和保存稳定性，从对人体的毒性和环境方面来看也较为安全，固化后具有良好的橡胶物性和粘接性，R²_4－nSi(OR)_n (2)；Bi(OCOR⁴)₃ (4)。

技术领域

本发明涉及一种室温固化性有机聚硅氧烷组合物、使用该组合物的固 化物的建筑用密封胶、电气电子零件及汽车用油封。

背景技术

室温固化性有机聚硅氧烷组合物，作为缩合固化型硅酮类密封剂、粘 接剂及汽车用油封组合物等，被用于建筑、电气电子、运输机、电器零件 及家电产品等诸多领域。通常，用于这些用途的室温固化性有机聚硅氧烷 组合物，通过添加有机锡化合物和有机钛化合物等作为固化催化剂，而获 得良好的固化性。

然而，最近，有机锡化合物因毒性的问题，所以倾向于不太优选使用 含有其化合物的产品，欧盟各国现在是规定在2012年以后，如果以锡来 换算超过0.1％，就不能使用该产品。

此外，当组合物包含有机锡化合物时，存在有机聚硅氧烷的主链断裂 而产生裂化，导致硬度历时降低的问题；而当组合物包含有机钛化合物时， 存在固化速度较慢、或者所获得的固化物(橡胶)历时变色的变色问题。

由于这种问题，近年来，开发一种不使用有机锡化合物就进行固化的 组合物成为当务之急。作为其替代化合物，大多采用铋化合物。

在专利文献1中，记载有以下事项：二价铋-羧酸盐作为具有水解性硅 基的聚氧化烯聚合物的固化催化剂，较为有效。此外，在专利文献2中， 记载有以下事项：使用二价有机锡化合物、四价有机锡化合物、及有机铋 化合物中的任一者或组合2种使用，较为有效。进一步，在专利文献3中， 记载有以下事项：同时使用路易斯酸与铋化合物，较为有效；而在专利文 献4中，记载有以下事项：锡以外的羧酸金属盐较为有效。然而，这些专 利文献中所公开的化合物的固化速度不充分，对硅酮类的应用也无任何记 载。此外，在专利文献5中，列举出铋化合物来作为末端脲改性型聚合物 的固化催化剂的示例，但并未提及对硅酮类的应用。

此外，在专利文献6中，提出一种组合物，所述组合物是利用由羧基 与氨基的反应物及铋化合物所组成的混合催化剂，使末端及侧链具有水解 性硅烷基的有机聚合物固化，由此，来实现快速固化性。它是利用由羧基 与氨基所进行的酮亚胺生成反应副产的水，来改良深度固化性、快速固化 性，然而虽然深度固化性、快速固化性优异，但存在下述问题：当由于羧 基与氨基的反应物而被着色、或羧基与氨基的添加量变化时，固化性能会 降低。

进一步，在专利文献7中，记载有以下事项：同时使用铁螯合物与铋 化合物作为固化催化剂，较为有效；但由于铁螯合物是有色物质，因此， 会产生所获得的组合物被着色的问题。此外，在专利文献8中，提出一种 将铋化合物作为催化剂应用至硅酮类而成的组合物，然而，虽然快速固化 性确实变得良好，但存在下述问题：所获得的固化物的物性值会历时变化。