[发明专利]重质烃油的加氢处理催化剂、重质烃油的加氢处理催化剂的制造方法以及重质烃油的加氢处理方法

权利要求书

1.一种重质烃油的加氢处理催化剂，其特征在于，将含磷/二氧化硅的氧化铝作为载体，该含磷/二氧化硅的氧化铝载体含有按以载体为基准且氧化物换算计0.1～2.5质量％的磷并且含有以载体为基准计0.1～1.2质量％的二氧化硅，其中，

在所述载体上担载有按以催化剂为基准且氧化物换算计8～20质量％的选自周期表第6族金属中的至少一种和按以催化剂为基准且氧化物换算计2～6质量％的选自周期表第8～10族金属中的至少一种，

所述催化剂是经过在所述载体上担载选自周期表第6族金属中的至少一种和选自周期表第8～10族金属中的至少一种之后在空气气流中在300～700℃下烧成的工序而成的。

2.一种重质烃油的加氢处理催化剂的制造方法，其特征在于，具有下述工序：

制备氧化铝凝胶的工序；

在所述氧化铝凝胶中混炼磷化合物和二氧化硅以使得含有按以载体为基准且氧化物换算计0.1～2.5质量％的磷以及以载体为基准计0.1～1.2质量％的二氧化硅的工序；

将所得到的混炼物成型，对其进行干燥、烧成，由此得到含磷/二氧化硅的氧化铝载体的工序；

在所述含磷/二氧化硅的氧化铝载体上进行担载以使得含有按以催化剂为基准且氧化物换算计8～20质量％的选自周期表第6族金属中的至少一种和按以催化剂为基准且氧化物换算计2～6质量％的选自周期表第8～10族金属中的至少一种的工序；以及

在所述载体上担载选自周期表第6族金属中的至少一种和选自周期表第8～10族金属中的至少一种之后在空气气流中在300～700℃下烧成的工序。

3.一种重质烃油的加氢处理方法，其特征在于，在氢分压为3～20MPa、氢/油比为400～3000m³/m³、温度为300～420℃、液时空速为0.1～3h^-1下，使重质烃油与前段催化剂、中段催化剂以及后段催化剂依次接触来进行加氢处理，

(a)作为前段催化剂，使用相对于催化剂整体以容积基准计为10～50％的下述催化剂：

在含有以载体为基准计1～15质量％氧化锌的无机氧化物载体中，含有按以催化剂为基准且氧化物换算计2～15质量％的选自周期表第6族金属中的至少一种和0.001～5质量％的选自周期表第8～10族金属中的至少一种；并且

比表面积为70～150m²/g，细孔容积为0.6～1mL/g，平均细孔直径为15～35nm，具有平均细孔直径±2.0nm的细孔直径的细孔的总容积相对于总细孔容积的比例为15～50％，

(b)作为中段催化剂，使用相对于催化剂整体以容积基准计为10～50％的下述催化剂：

在含二氧化硅的多孔性氧化铝载体上担载有加氢活性成分，该含二氧化硅的多孔性氧化铝载体上含有以载体为基准计0.1～1.5质量％的二氧化硅；并且

总细孔容积为0.55～0.75mL/g，而且关于细孔分布，满足下述条件(1)～(5)，

(1)具有5～10nm的细孔直径的细孔的总容积为具有3～30nm的细孔直径的细孔的总容积的30～45％，

(2)具有10～15nm的细孔直径的细孔的总容积为具有3～30nm的细孔直径的细孔的总容积的50～65％，

(3)具有30nm以上的细孔直径的细孔的总容积为总细孔容积的3％以下，

(4)具有10～30nm的细孔直径的细孔的平均细孔直径为10.5～13nm，以及

(5)具有所述平均细孔直径±1nm的细孔直径的细孔的总容积为具有3～30nm的细孔直径的细孔的总容积的25％以上，

其中，所述比表面积是通过利用氮吸附进行的BET法来测定的，所述细孔容积、所述平均细孔直径以及所述细孔分布是通过水银压入法来测定的，

(c)作为后段催化剂，使用相对于催化剂整体以容积基准计为20～70％的下述重质烃油的加氢处理催化剂或通过下述制造方法制造的加氢处理催化剂，

所述重质烃油的加氢处理催化剂的特征在于，将含磷/二氧化硅的氧化铝作为载体，该含磷/二氧化硅的氧化铝载体含有按以载体为基准且氧化物换算计0.1～2.5质量％的磷并且含有以载体为基准计0.1～1.2质量％的二氧化硅，其中，在所述载体上担载有按以催化剂为基准且氧化物换算计8～20质量％的选自周期表第6族金属中的至少一种和按以催化剂为基准且氧化物换算计2～6质量％的选自周期表第8～10族金属中的至少一种，

所述制造方法的特征在于，具有下述工序：

制备氧化铝凝胶的工序；

在所述氧化铝凝胶中混炼磷化合物和二氧化硅以使得含有按以载体为基准且氧化物换算计0.1～2.5质量％的磷以及以载体为基准计0.1～1.2质量％的二氧化硅的工序；

将所得到的混炼物成型，对其进行干燥、烧成，由此得到含磷/二氧化硅的氧化铝载体的工序；以及

在所述含磷/二氧化硅的氧化铝载体上进行担载以使得含有按以催化剂为基准且氧化物换算计8～20质量％的选自周期表第6族金属中的至少一种和按以催化剂为基准且氧化物换算计2～6质量％的选自周期表第8～10族金属中的至少一种的工序。