[发明专利]含有磷腈的橡胶接枝共聚物及其热塑性树脂组合物

说明书

技术领域

本发明涉及能够高度维持热塑性树脂特别是聚碳酸酯树脂的阻燃性·耐热性且能够提高耐冲击性、具有作为改性剂的功能的聚合物及其热塑性树脂组合物。

背景技术

聚碳酸酯系树脂因优异的耐冲击性、耐热性、电特性等而广泛用作电气·电子部件、OA设备、家庭用品或建筑材料。聚碳酸酯系树脂具有比聚苯乙烯系树脂等高的阻燃性，但以电气·电子部件、OA设备等领域为代表，有要求更高的阻燃性的领域，通过添加各种阻燃剂，可实现其改善。例如，提出了为了赋予阻燃性而向芳香族聚碳酸酯树脂中添加卤素系阻燃剂、磷系阻燃剂等的阻燃性聚碳酸酯树脂组合物。含有溴、氯等卤素元素的卤素系阻燃剂是阻燃效果优异的阻燃剂，但存在在成型加工时发生热分解产生卤化氢，腐蚀模具，使树脂组合物的热稳定性降低等问题。另外还存在在燃烧时产生有害物质这样的问题。

作为磷系阻燃剂，可举出磷酸酯系化合物、红磷、磷腈系化合物等。磷酸酯系化合物由于获得较好的阻燃效果而广泛使用。但是，为了得到高的阻燃效果需要添加大量阻燃剂，存在导致组合物的耐热性降低或耐冲击性降低的问题。已知为了赋予耐冲击特性而添加弹性体，但添加弹性体使阻燃性降低，难以取得耐冲击性与阻燃性的平衡。

另外，使用红磷实现难燃化时，少量添加就能得到较高的阻燃效果，但存在组合物的着色问题、成型加工时产生气味等问题。与此相对，磷腈系化合物与磷酸酯系化合物、红磷等相比，不会对机械特性、热特性、成型加工性造成不良影响，因此最近备受注目。

专利文献1中，作为“阻燃剂、阻燃性树脂组合物、成型物和电子部件”，公开了具有多个聚合性官能团的磷腈化合物的聚合物以及其与其它的聚合物的共聚物，但没有记载具有核壳结构的橡胶接枝共聚物中共聚有磷腈化合物的聚合物，不存在平衡良好地满足阻燃性与耐冲击性的热塑性树脂组合物。

专利文献2中，公开了由聚碳酸酯树脂、橡胶强化苯乙烯系树脂和磷腈化合物构成的阻燃性聚碳酸酯树脂组合物，但该磷腈化合物没有与橡胶强化苯乙烯树脂共聚，仅是简单的配合，阻燃性与耐冲击性的平衡不充分。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开2001－335703号公报

专利文献2:日本特开2007－045906号公报

发明内容

本发明的目的在于提供一种能够高度维持热塑性树脂特别是聚碳酸酯树脂的阻燃性·耐热性且能够提高耐冲击性的、具有作为改性剂的功能的聚合物和使用它的热塑性树脂组合物。

本发明人为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现通过使用将具有聚合性官能团的磷腈化合物共聚而成的橡胶接枝共聚物，能够高度维持聚碳酸酯树脂的阻燃性·耐热性且能够提高耐冲击性。

即，本发明如下所述。

[1]一种橡胶接枝共聚物，是由橡胶状聚合部和接枝聚合部构成的，含有由具有聚合性官能团的磷腈衍生物得到的单元作为必要构成单元。

[2]根据[1]所述的橡胶接枝共聚物，其中，上述橡胶接枝共聚物是以橡胶状聚合部为核、以接枝聚合部为壳的核－壳结构。

[3]根据[1]～[2]中任一项所述的橡胶接枝共聚物，其中，上述橡胶状聚合部含有由具有聚合性官能团的磷腈衍生物得到的单元作为必要构成单元。

[4]根据[1]～[3]中任一项所述的橡胶接枝共聚物，含有由上述聚合性官能团为丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基或烯丙基的磷腈衍生物得到的单元作为必要构成单元。

[5]根据[1]～[4]中任一项所述的橡胶接枝共聚物，其中，上述橡胶状聚合部是将单体混合物聚合而得的，将橡胶状聚合部整体设为100重量份时，上述单体混合物含有具有聚合性官能团的磷腈衍生物(a－1)5～40重量份、丁二烯和/或丙烯酸烷基酯单体(a－2)60～95重量份、芳香族乙烯基单体(a－3)0～50重量份、多官能性单体(a－4)0～5重量份以及其它乙烯基单体(a－5)0～20重量份。

[6]根据[1]～[5]中任一项所述的橡胶接枝共聚物，其中，上述橡胶状聚合部是将单体混合物聚合而得的，将橡胶状聚合部整体设为100重量份时，上述单体混合物含有具有聚合性官能团的磷腈衍生物(a－1)10～20重量份、丁二烯(a－2)60～89重量份、苯乙烯(a－3)1～20重量份、多官能性单体(a－4)0～5重量份以及其它乙烯基单体(a－5)0～10重量份。