[发明专利]2,2,6-三甲基环己烷羧酸酯的衍生物

说明书

优先权声明

根据35U.S.C.§119本申请要求2013年7月22日提交的美国临时申请No.61/856,794的优先权，其全部内容通过参考引入此处。

技术领域

本公开的主题涉及具有香味(fragrance)和风味(flavors)领域中的用途的化合物，以及包含此类化合物的组合物。

背景技术

在合成香味和风味化合物以及它们在消费品中的用途中存在持续的兴趣。特别地存在对于具有类似于二氢大马酮(damascones)的气味性(odorantproperties)的化合物的需求。二氢大马酮(α、β、γ、和δ异构体)是香味和风味工业中重要的赋香剂(odorants)，赋予高分散的独特果味、绿色和花味标志。二氢大马酮在结构上包含α,β-不饱和酮基团，因此已标记为皮肤敏化剂。现在高度限制二氢大马酮在香味和风味中的使用。对二氢大马酮替代物的需求对于工业而言是显著的。

本公开的化合物为2,2,6-三甲基环己烷-羧酸酯的衍生物。2,2,6-三甲基环己烷-羧酸酯衍生物的碳骨架类似于二氢大马酮的碳骨架。然而，麻烦的是将二氢大马酮的α,β-不饱和酮基团用酯、酸酐或酰基碳酸酯基团代替。

文献中已知2,2,6-三甲基环己烷羧酸酯的少量酯和其它衍生物。如EP920354和Helv.Chim.Acta.1973,2548-2567中所述已制备了顺式甲酯。已制备了反式甲酯。参见J.Am.Chem.Soc.1942,385-389。先前在专利文献中已描述乙酯。参见美国专利No.5,288,702。美国专利No.4,439,353公开了2,2,5,6-四甲基环己烷羧酸和6-乙基-2,2-二甲基环己烷羧酸的芳香酯，与本公开的化合物相比，其在环己环部分上具有额外的碳。

在JP2003241366、JP11029529和JP11029528中描述的叔丁基-2,2,6-三甲基环己烷-羧酸酯用于除香味和/或风味的用途，除些之外在其它文献中未记载本公开主题的化合物。事实上，本领域中本公开的化合物尚未描述用于香味和/或风味材料。JP2003241366、JP11029529和JP11029528公开了外消旋形式的叔丁基-2,2,6-三甲基环己烷-羧酸酯，而不是对映异构化富集(enantioenriched)的形式。

本公开主题的化合物可通过几种合成路线来制备。本公开的化合物可由它们的羧酸前体经过酸化氯化物中间物(acidchlorideintermediate)并与相应的醇或烷基卤化物反应来制备。Shive等人使用该方法来制备2,2,6-三甲基环己烷羧酸的甲酯(J.Am.Chem.Soc.1942,385-389)。

发明内容

本公开的主题提供化合物、风味组合物(flavorcompositions)和香味组合物(fragrancecompositions)。

在一些实施方案中，本公开提供式(I)的化合物：

其中R为未取代或取代的C₃-C₈的直链烷基、未取代或取代的C₃-C₈的支链烷基、未取代或取代的C₃-C₈的直链烯基、未取代或取代的C₃-C₈的支链烯基、未取代或取代的C₃-C₈的直链炔基、未取代或取代的C₃-C₈的支链炔基、未取代或取代的C₃-C₈的环烷基、未取代或取代的C₃-C₈的环烯基、未取代或取代的C₂-C₈的烷基烷氧基、未取代或取代的C₂-C₈的烷基(烷硫基(alkylthio))、未取代或取代的芳基、未取代或取代的苄基、未取代或取代的萘基、未取代或取代的非芳族杂环(nonaromaticheterocyclic)、未取代或取代的杂芳基、未取代或取代的C₁-C₈的酰基、或者未取代或取代的羧基，包括它们的立体异构体及混合物。

在一些实施方案中，本公开提供式(Ib)的化合物：