[发明专利]具有更佳紫外防护效用的紫外吸收剂及其组合物

说明书

技术领域

本发明涉及新型UV-B紫外吸收剂(防晒剂)并涉及含有上述UV-B紫外吸收剂的组合物、特别是局部组合物。

发明背景

根据波长，UV射线被指定为UV-A射线(320-400nm)和UV-B射线(280-320nm)。UV射线对人体皮肤的损伤作用随着波长的降低和暴露持续时间的增加而增加，因此UV射线会造成皮肤损伤，并且UV-B辐射可能会造成晒斑(红斑)直至非常严重的皮肤灼伤。阳光对皮肤非常频繁且无保护的照射同样会导致皮肤弹性的损失和皱纹形成的增加，总体来说会导致皮肤的过早老化，在极端情况下，会发生病态皮肤变化至皮肤癌。UV-A射线可穿入较深的皮肤层中并且会加速皮肤老化过程，可导致皮肤迅速而微弱地直接形成色素，还会引起皮肤感光反应或光过敏反应，在UV-A照射和增加的皮肤癌危险之间存在着确定的联系。根据它们的最大吸收值的位置，用于化妆品和皮肤病制剂的UV吸收剂分为UV-A吸收剂和UV-B吸收剂。尽管存在大量安全而有效的UV-B吸收剂，但是适于保护人体皮肤的UV-A吸收剂很少，而且会受到重大缺陷的影响。直到今天，人们已经提出了许多用于皮肤保护(UV-A和/或UV-B)的化合物。这些化合物中大多数是芳族化合物，它们可吸收280-315nm波段，或315-400nm波段，或整个两种波段中的UV光线，它们往往被配制在防晒组合物机中，这些组合物呈水包油型乳化液状(即化妆上可接受的载体由连续分散水相和不连续分散油相组成)，因此它们含有不同浓度的，亲脂和/或亲水的、能选择性地吸收有害的UV光线的具有芳族官能的一种或多种经典有机紫外吸收剂，这些紫外吸收剂(及其量)是依据所要求的保护指数进行选择的(保护指数(IP)在数字上是用有UV紫外吸收剂时达到红斑生成阈值所必需的辐照时间与无UV紫外吸收剂时达到红斑生成阈值所必需的时间之比表示的)。

除了它们的防晒能力之外，这些具有抗UV活性的化合物在含有它们的组合物中还应该具有良好的化妆性质，在常见的溶剂中具有良好的溶解度，尤其在脂肪物质(如油和脂肪)中更是如此，以及具有良好的耐水、耐汗(滞留)性质。在为此目的所推荐的任何芳族化合物中，具体地可列举P-氨基苯甲酸衍生物、亚甲基樟脑衍生物、肉桂酸衍生物和苯并三唑衍生物。然而，这些物质中的某些物质并不具有在防晒组合物中适合作为UV紫外吸收剂使用所要求的任何性质。特别是，它们固有的防晒能力可能不够，其按防晒物质使用的各种类型配方中的溶解度并不总是足够好(尤其是脂溶解度)，它们可能不具有足够的光照稳定性(光稳定性)，它们还可能具有较差的耐水和耐汗性。此外，人们还希望这些防晒物质不渗透到皮肤中。

特别是，无论是UV-A还是UV-B防护剂，或者两者联合的防护剂，即使其能够发挥较好的紫外辐射的吸收防护作用，然而，我们知道这些被紫外吸收剂吸收的高能量紫外光并没有完全消失，而是将基态的紫外吸收剂转变为其高能态，部分/全部处于高能态物质或者通过释放较低能量的辐射和/或热量又恢复为基态，该过程视防护剂的耐光性周而复始，事实上，涂擦紫外吸收剂的人群有很大一部分是较长时间处于较强的日光/紫外环境中，虽然紫外吸收剂能够有效防护高强度紫外辐射造成的皮肤损伤，但是人的皮肤仍然是处于高热的环境中而极不舒服。针对紫外吸收剂产品的该缺陷，有部分护肤产品中添加了适量的薄荷，薄荷有清凉的作用，能够在一定程度上缓解皮肤的高热不适的感觉，然而，薄荷具有明显的刺激性的气味和辛辣感，对皮肤有一定的刺激性，此外薄荷挥发性强，作用短暂，特别是其在涂布于眼睛附近的皮肤时将对眼睛产生显著的刺激性等缺点。为了克服上述缺点，人们通过又对薄荷的分子结构进行修饰得到新型清凉剂，如薄荷醇的酯类、醚类、薄荷基甲酰胺和薄荷醇的缩酮类化合物产品，特别是高沸点的薄荷酯类衍生物具有更好的结构稳定性，大大降低了薄荷醇的挥发性、易氧化性，清凉效果温和而持久，产品几乎无味，且与许多表面活性剂配伍性好而在日化用品配方中受到特殊的青睐，如美国FDA批准邻氨基苯甲酸薄荷酯可作为紫外吸收剂。然而这些经过修饰改进的薄荷产品或者紫外防护效果较弱，需要大量使用才能起到有效防护的作用，或者作为额外的添加剂加入防护剂产品中导致生产复杂、产品质量控制的难度加大、成本增加。因而，有必要发现新型既具有期望的理化性质、强效的抗紫外效果，又同时具有持续的、清凉舒爽特性的化合物。

发明内容

本发明第一方面通过提出如下结构的抗紫外吸收作用化合物，或其顺反异构体或者立体异构体：

解决了前述现有紫外吸收剂的不足。

式(1)的化合物优选为其反式异构体，即具有下列式(2)的化合物：