[发明专利]非水电解液二次电池及其制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及非水电解液二次电池及其制造方法。

再者，本国际申请基于2013年7月2日提出的日本国专利申请第2013-139150号要求优先权，将该申请的全部内容作为参照并入本说明书中。

背景技术

锂离子二次电池等非水电解液二次电池，作为车辆搭载用电源或个人电脑、移动终端等的电源，其重要性不断提高。特别是重量轻且可得到高能量密度的锂离子二次电池，优选作为车辆搭载用高输出电源。

然而，锂离子二次电池等非水电解液二次电池，在充电时非水电解液的一部分分解，会在负极活性物质(例如天然石墨粒子)的表面形成包含其分解物的被膜、即SEI(SolidElectrolyteInterface)膜。SEI膜虽然发挥保护负极活性物质的作用，但消耗非水电解液中的电荷载体(例如锂离子)而形成。即，电荷载体被固定在SEI膜中，所以电荷载体已经不能对电池容量有所帮助。因此，SEI膜大量形成，会成为容量维持率降低(循环特性降低)的重要原因。

为应对该问题，为了取代SEI膜而在负极活性物质的表面预先形成稳定的被膜，使非水电解液中含有各种添加剂。例如专利文献1中记载了作为添加剂含有双草酸硼酸锂(Li[B(C₂O₄)₂])的二次电池用非水电解液。

在先技术文献

专利文献1：日本国专利申请公开2005-259592号公报

发明内容

然而，具备正极和负极的非水电解液二次电池的电极体中，作为不可避免的杂质含有钠成分(例如钠盐)。因此，如果使含有钠成分的电极体浸渗非水电解液，则钠成分在非水电解液中溶解。在将上述专利文献1中记载的含有双草酸硼酸锂的非水电解液注入了上述电极体的情况下，非水电解液中的钠离子(Na⁺)比[B(C₂O₄)₂]^-更快地扩散。因此，例如电极体是将长方形的正极和负极层叠或卷绕而成的电极体的情况下，钠离子有集中于与电极体的长度方向正交的宽度方向的中央部的倾向。即，在上述宽度方向的中央部，钠离子的浓度变高。并且，[B(C₂O₄)₂]^-向钠离子浓度高的上述中央部扩散。因此，在电极体的上述宽度方向的中央部，钠离子与[B(C₂O₄)₂]^-的会合活跃进行，容易析出Na[B(C₂O₄)₂]。其结果，在电极体的中央部，除了溶解于非水电解液中的[B(C₂O₄)₂]^-以外还容易析出大量Na[B(C₂O₄)₂]，因此与电极体的上述宽度方向的两端相比，在中央部存在大量[B(C₂O₄)₂]，通过[B(C₂O₄)₂]的分解而生成的被膜量会发生参差变动。像这样，在电极体的上述宽度方向的中央部的负极活性物质的表面大量存在通过[B(C₂O₄)₂]的分解而生成的被膜，因此该中央部的电阻与两端部相比变大。因此，在反复进行了充放电的情况下，在电极体的中央部有可能析出来自于电荷载体的物质(例如金属锂等金属)。

本发明是为了解决上述以往的问题而创造出来的，其目的是提供通过在负极活性物质的表面形成更优选形态的被膜，使来自于电荷载体的物质的析出受到了抑制的非水电解液二次电池及其制造方法。