[发明专利]选择性氢化方法

说明书

相关申请的交叉引用

本申请要求2013年6月25日提交的临时申请第61/839,099号的优先权，所述申请以全文引用的方式并入本文中。

背景技术

本发明涉及将馈料流纯化到氢甲酰化方法中的方法。

通常实施的氢甲酰化方法使烯烃与CO和氢反应以制得醛。市售烯烃原料可以含有不饱和杂质，如甲基乙炔(丙炔)和丙二烯(通常被称为MAPP气体)以及1，3-丁二烯。这些杂质可以强有力地与氢甲酰化催化剂结合作为毒物/抑制剂。为了去除这些杂质，可以将液态原料传送通过经设计以使用选择性氢化催化剂反应出少量多不饱和污染物的净化床(被称作MAPP床)。如果1，3-丁二烯的浓度过高，那么常规MAPP床操作不足以将浓度降低到低于将对氢甲酰化活动有害的水平，而在相同时间保护原料中所存在的直链(1-丁烯)。

需要改进方法以便减少来自氢甲酰化原料的不饱和烃杂质的量。

发明内容

本发明方法是包含以下的此类方法：在实质上不存在一氧化碳的情况下使含有200ppm到按烯烃流的总重量计2wt.％的1，3-丁二烯的液相烯烃流与单一催化剂和氢接触，其中进行所述接触：(a)以使得氢馈入方法中至少2个不同氢馈入点，并且相对于丁二烯量，馈入至少一个馈入点的氢量是不足化学计量的量，以及(b)在氢化条件下足以将1，3-丁二烯浓度降低到在所述方法的至少一种流出物流中小于100ppm。

出人意料地，通过分级添加氢而不是在反应开始处经由单一入口引入相同量的氢来从多组分C₄烃流去除较低水平的1，3-丁二烯使1，3-丁二烯降低到较低水平，同时保持较多1-丁烯。

具体实施方式

如本文所使用，“一(a/an)”、“所述”、“至少一种”以及“一种或多种”可互换使用。术语“包含”、“包括”以及其变化形式在这些术语在说明书和权利要求中出现时不具有限制意义。因此，例如，包括“一种”疏水性聚合物的粒子的水性组合物可以解释为意指组合物包括“一种或多种”疏水性聚合物的粒子。

另外，在本文中，通过端点对数值范围进行的叙述包括所述范围内所包含的所有数字(例如1到5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4、5等)。出于本发明的目的，应理解，与所属领域的技术人员将理解的一致，数值范围意图包括并且支持所述范围内所包括的所有可能的子范围。举例来说，范围1到100意图表达1.01到100、1到99.99、1.01到99.99、40到60、1到55等。

另外，在本文中，对数值范围和/或数值的叙述(包括权利要求书中的此类叙述)可以解读为包括术语“约”。在此类情况下，术语“约”是指与本文中所述的那些数值范围和/或数值实质上相同的数值范围和/或数值。

除非所述相反或上下文暗示，否则所有份数和百分比都是按重量计并且所有测试方法都是本申请申请日期的现行方法。出于美国专利实务的目的，任何所参考专利、专利申请或公开案的内容都以全文引用的方式并入(或其等效美国版本如此以引用的方式并入)，尤其在所属领域中的定义(在与本发明特定提供的任何定义一致的程度上)和常识的公开方面。

如本文所使用，术语“ppm”意指按重量计的百万分率。

出于本发明的目的，涵盖术语“烃”以包括所有具有至少一个氢原子和一个碳原子的可容许化合物。此类可容许化合物还可以具有一个或多个杂原子。在一个广泛方面中，可容许烃包括可经取代或未经取代的非环状(具有或不具有杂原子)和环状、支链和非支链、碳环和杂环、芳香族和非芳香族有机化合物。

如本文所使用，除非另外指明，否则涵盖术语“经取代”以包括有机化合物的所有可容许取代基。在广泛方面中，可容许取代基包括有机化合物的非环状和环状、支链和非支链、碳环和杂环、芳香族和非芳香族取代基。说明性取代基包括例如烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、羟烷基、氨基烷基(其中碳的数目可以在1到20或更大，优选1到12范围内变化)以及羟基、卤基以及氨基。对于适当的有机化合物，可容许取代基可以是一个或多个并且相同或不同。本发明并不意图以任何方式受有机化合物的可容许取代基限制。

如本文所使用，涵盖术语“氢甲酰化”以包括(但不限于)所有可容许的不对称和非不对称氢甲酰化方法，其涉及将一种或多种经取代或未经取代的烯烃化合物或包含一种或多种经取代或未经取代的烯烃化合物的反应混合物转化成一种或多种经取代或未经取代的醛或包含一种或多种经取代或未经取代的醛的反应混合物。