[发明专利]生产2-烷基-3-丁炔-2-醇的方法

说明书

本发明涉及生产2-烷基-3-丁炔-2-醇的改进的方法；本发明尤其涉及新的纯化步骤。

通过根据本发明的方法生产的2-烷基-3-丁炔-2-醇是2-乙基-3-丁炔-2-醇(EBI)和2-甲基-3-丁炔-2-醇(MBI)。

EBI和MBI是化学工业中众所周知的多用途产品。它们被用于例如，生产异戊二烯、维生素A、维生素E以及生产香料和香味化合物的工艺中。

由于EBI和MBI的多种用途，因此以工业规模用简单高效的方式生产EBI和MBI重要且关键。

通常，在液氨(作为溶剂)和碱金属氢氧化物和存在下，通过丁-2-酮(甲基丙酮)和乙炔的反应来生产EBI。

在液氨(作为溶剂)和碱金属氢氧化物存在下，通过丙-2-酮(丙酮)和乙炔的反应来生产MBI：

其中

R是–CH₃或-CH₂CH₃，且

M是Na或K。

在该反应步骤中用作催化剂的碱金属氢氧化物通常是氢氧化钠或氢氧化钾。

该反应的一个关键问题是：在反应结束时分离并纯化EBI或MBI。

在达到反应平衡之后，在通过蒸馏加热除去氨和形成的副产物之前，必须中和碱金属氢氧化物催化剂以避免朝向(甲基)丙酮和乙炔的逆反应。

这种中和通常通过相对于存在的碱金属氢氧化物摩尔过量的酸(通常是乙酸)来实现。所述过量对于优化反应的产率是必要的。

可通过蒸馏或通过萃取将通过中和形成的盐与EBI或MBI分开。

在通过蒸馏分离的情况下，(乙)酸很难与作为高沸点化合物的盐一起除去且由于沸点相似其与EBI或MBI一起部分蒸馏。

在通过萃取分离的情况下，由于乙酸的双极性，(乙)酸也很难除去，乙酸将部分留在EBI或MBI中。

为了从EBI或MBI中除去盐，使用水和至少一种萃取溶剂。

合适的萃取溶剂是甲基叔丁基醚(MTBE)或乙基叔丁基醚(ETBE)。

在该萃取步骤之后，通过蒸馏除去萃取溶剂(例如MTBE或ETBE)，以极好的纯度和产率获得EBI和MBI。

已知：用于中和碱性催化剂(通常是NaOH或KOH)的酸(通常是乙酸)少量存在于终产物(EBI或MBI)中。此外，通常可发现乙酸铵少量存在。这些副产物的存在对EBI和MBI的性质(特别是对它们在其它反应步骤中的氢化性能)造成负面影响。

因此，有必要从EBI或MBI中(几乎完全)除去乙酸和乙酸铵。终产物中应存在不多于30ppm、优选地不多于20ppm的乙酸和乙酸铵。迄今为止，乙酸和乙酸铵通过利用额外蒸馏步骤除去。显然：任何额外步骤在工业规模的方法中都是不期望的，因为需要更多的时间、能量和成本。

本发明的目标是找到不利用额外纯化步骤(例如蒸馏)以简单可靠的方式除去乙酸和乙酸铵(两者在终产物中少于30ppm)的方式。

出乎意料地，我们发现：在除去NH₃和丙酮之后且在用萃取溶剂(例如MTBE或ETBE)和水萃取之前，通过向反应混合物中加入至少一种碱金属氢氧化物，经分离的EBI或MBI中乙酸和乙酸铵的量少于30ppm。这导致高质量的EBI和MBI，对于它们的进一步应用是极好的。

通过滴定法测定EBI和MBI中(乙)酸的量。对于本专利申请的测量，使用来自Metrohm的“Titrino GPS”。

EBI或MBI优选的进一步应用是氢化。

因此，本发明涉及生产式(I)的化合物的方法

其中R是-CH₃或-CH₂CH₃，

其中

i)在第一步骤中，在作为催化剂的碱金属氢氧化物存在下，使丙酮或甲基丙酮与乙炔在液态NH₃中反应，和

ii)在第二步骤中，碱金属氢氧化物催化剂被乙酸中和，和

iii)在第三步骤中，通过蒸馏除去NH₃和未反应的起始材料和低沸点副产物，和

iv)在第四步骤中，利用水和至少一种萃取溶剂从式(I)的化合物中除去盐，和

v)在第五步骤中，通过蒸馏/精馏进一步纯化包含萃取溶剂(或萃取溶剂的混合物)和式(I)的化合物的有机相以产生式(I)的纯化合物，

其特征在于：在所述第三步骤之后，在进行所述第四步骤之前，向溶液中加入至少一种碱金属氢氧化物(＝步骤iiia)。