[发明专利]一种费托合成蜡加氢裂化催化剂，及其制备方法，及其应用

说明书

本发明公开了一种费托合成蜡加氢裂化催化剂，及其制备方法，及其应用。本发明的催化剂含有层柱皂石、氧化铝以及加氢活性金属组分；所述加氢活性金属组分为选自元素周期表第VIII族的至少一种金属元素，并选择性地含有选自元素周期表第VIB族的至少一种金属元素。采用本发明的催化剂进行费托合成蜡加氢裂化，在保证裂化活性的同时，具有高的中油选择性。

技术领域

本发明涉及一种费托合成蜡加氢裂化催化剂，及其制备方法，以及费托合成蜡加氢裂化催化剂在费托合成蜡加氢裂化中的应用。

背景技术

通过费托合成将CO和H₂转变为长链烃的技术是解决目前石油原料短缺的有效手段之一。在低温费托合成产品中，重质馏分油及重质蜡的含量高，而且主要以正构烃类为主，需要通过加氢改质(裂化、异构)的方法多产价值高的低凝点柴油。

一般中间馏分油(简称中油)指从煤油到柴油馏分段的总和，对柴油选择性好的裂化催化剂，同时其对中油选择性也一定好。

常用的加氢裂化催化剂主要包括酸性裂化组分和金属加氢组分，常用的酸性裂化组分包括无定形硅铝、ZSM系列沸石、SAPO系列沸石、Y型沸石和β沸石等。现有技术为了匹配金属加氢功能与酸性裂化功能，常常采用Pt等贵金属作为金属加氢组分或设法提高分子筛中的骨架硅铝比，但这会带来诸多问题，比如贵金属的成本高、改性分子筛的结晶度低等。

专利CN200410012379.4公开了一种费托合成重质烃悬浮床加氢裂化催化剂。该催化剂的制备方法包括：将铁、铜、钙、镁、锰和镧的金属溶液混合均匀，加入沉淀剂形成沉淀浆料，再加入水溶性含硅物料，再加入硝酸钾打浆，喷雾干燥、焙烧得到催化剂。该催化剂进行费托合成重质烃悬浮床加氢裂化时，在转化率>80％的情况下中油选择性达75％。然而，该催化剂虽然有很高的中油选择性，但没有强的酸性组分，使该催化剂的反应温度很高，裂化活性低。

专利CN200910272467.0公开了一种费托合成蜡贵金属加氢裂化催化剂，该催化剂的活性金属采用Pt和Pd，在转化率为60％的情况下中油选择性最高达77.8％。但是，该催化剂采用贵金属作为加氢活性组分，成本高，难于实现工业化。

专利CN99810659.3公开了一种具有高柴油选择性的催化剂载体，其载体包含直径小于1微米、堆叠层片数量小于20的片状皂石，同时包含Y型沸石。该催化剂虽然有不错的柴油选择性，但是由于其使用了更强酸性的Y型沸石，反应温度却仍然偏高，活性也偏低。

皂石类材料具有适宜的孔道及酸性，可以作为加氢裂化催化剂酸性组分。已有研究报道皂石类层状材料，可通过柱撑引入适宜的微孔结构，具有二维长廊孔结构，且酸度适中，介于传统分子筛及无定形硅铝之间，是很好的加氢裂化催化剂材料。

但层柱皂石本身的物化性质限制了它的实际应用，比如：①洗涤过滤困难、离心的方法又不容易大规模实现，②干燥后聚集粘结，非常坚硬，③粉碎后的分散度也很难达到要求，④容易膨润吸水，不易成型等。因此将层柱皂石应用到费托合成蜡的加氢裂化催化剂中还未有人提出，难度也比较大。

发明内容

本发明的目的是提供一种费托合成蜡加氢裂化催化剂，及其制备方法，及其应用。将本发明所提供的催化剂与现有方法制备的催化剂相比，进行费托合成蜡的加氢裂化反应时，在较低的反应温度下保证转化率的同时，有更好的中油选择性。

为了实现上述目的，本发明提供一种费托合成蜡加氢裂化催化剂，该催化剂含有层柱皂石、氧化铝以及加氢活性金属组分；所述加氢活性金属组分为选自元素周期表第VIII族的至少一种金属元素，并选择性地含有选自元素周期表第VIB族的至少一种金属元素。

优选地，其中，以催化剂的总重量为基准，所述层柱皂石的含量为1-40重％，所述氧化铝的含量为40-70重％，所述加氢活性金属组分以氧化物计的含量为10-40重％。

优选地，其中，所述层柱皂石为铝交联型层柱皂石。