[发明专利]一种二元醇磺酸酯化合物及其制备方法与应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种二元醇磺酸酯化合物及其制备方法，以及该二元醇磺酸酯化合物在制备烯烃聚合催化剂中的应用，属于烯烃聚合催化剂技术领域。

背景技术

众所周知，以钛、镁、卤素和给电子体作为基本原料的固体钛催化剂可用于CH₂＝CHR烯烃聚合反应(主要作为主催化剂)，特别是在具有3个碳或更多碳原子的α-烯烃聚合中可以得到较高收率和较高立体规整性的聚合物，其中给电子体化合物是催化剂中必不可少的成分之一，并且随着给电子体化合物的发展导致了烯烃聚合催化剂不断地更新换代。目前已经大量公开的给电子体化合物主要包括多元羧酸、一元羧酸酯或多元羧酸酯、酸酐、酮、单醚或多醚、醇、胺等及它们的衍生物，其中较为常用的是二元的芳香羧酸酯类，例如邻苯二甲酸二正丁酯和邻苯二甲酸二异丁酯等，可参见US4784983和CN85100997A。

近年来，人们开始采用其他化合物作为烯烃聚合催化剂中的给电子体使用，例如在US4971937、US2004014597和EP0728769所公开的用于烯烃聚合反应的催化剂中，采用了特殊的含有两个醚基团的1，3-二醚类化合物作为给电子体，例如2-异丙基-2-异戊基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二异丁基-1，3-二甲氧基丙烷和9，9-二(甲氧基甲基)芴等，关于这类给电子体发明也可参见CN1042547A、CN1143651A和US2003027715以及WO03076480。在CN1054139A所公开的用于烯烃聚合反应的固体催化剂中，采用了1，3-二酮类化合物作为给电子体，例如2，2，4，6，6-五甲基-3，5-庚二酮和2，2，6，6-四甲基-4-乙基-3，5-庚二酮等。

最近又公开了一类特殊的二元脂肪族羧酸酯类化合物，如琥珀酸酯、丙二酸酯、戊二酸酯等(参见WO98/56830、WO98/56834、WO01/57099、WO01/63231和WO00/55215)，这类给电子体化合物的使用不仅可提高催化剂的活性，而且所得的丙烯聚合物的分子量分布明显加宽。

然而，采用上述公开的二元芳香羧酸酯类化合物、含有两个醚基团的1，3-二醚类化合物和二元脂肪族羧酸酯类化合物制备的用于烯烃聚合的催化剂在实际应用中都存在着一定的缺陷，例如采用二元芳香羧酸酯类化合物的催化剂活性较低，而且所得聚合物的分子量分布也较窄；采用1，3-二醚类化合物的催化剂虽然活性较高，且催化剂的氢调敏感性也好，但所得聚合物的分子量分布窄，不利于聚合物不同牌号的开发；而采用近期公开的二元脂肪族羧酸酯的催化剂的活性仍然偏低，而且在不采用外给电子体时，所得聚合物的等规度较低。

发明内容

为解决上述技术问题，本发明的目的在于提供一种二元醇磺酸酯化合物。该二元醇磺酸酯化合物可作为给电子体用于制备烯烃聚合催化剂，并且能够制备得到综合性能优良的烯烃聚合催化剂。

本发明的目的还在于提供该二元醇磺酸酯化合物的制备方法。

本发明的另一目的在于提供该二元醇磺酸酯化合物在制备烯烃聚合催化剂中的应用。

为达到上述目的，本发明提供一种具有下述通式Ⅰ的二元醇磺酸酯化合物,

其中，

R₁和R₂相同或不相同，R₁和R₂分别选自由直链和支链的C1-C20的烷基、C3-C20的环烷基、C6-C20的芳基、C7-C20的芳烷基、C7-C20的烷芳基、C2-C20的烯烃基和C6-C20的稠环芳基所组成的群组；

R₃、R₄、R₅和R₆相同或不相同，R₃、R₄、R₅和R₆分别选自由氢、卤原子、直链和支链的C1-C20的烷基、C3-C20的环烷基、C6-C20的芳基、C7-C20的芳烷基、C7-C20的烷芳基、C2-C20的烯烃基和C6-C20的稠环芳基所组成的群组；

R₃、R₄、R₅和R₆不全为氢和/或卤原子。