[发明专利]光学用含氟聚氨酯型丙烯酸酯UV固化单体及其制造方法有效
| 申请号: | 201410639443.5 | 申请日: | 2014-11-13 |
| 公开(公告)号: | CN104478748B | 公开(公告)日: | 2016-11-23 |
| 发明(设计)人: | 白永平;张福臣;魏群;黄玉东 | 申请(专利权)人: | 哈尔滨工业大学无锡新材料研究院;无锡海特新材料研究院有限公司 |
| 主分类号: | C07C231/02 | 分类号: | C07C231/02;C07C233/78;C07C233/80;C09D4/02;C08J7/04 |
| 代理公司: | 苏州广正知识产权代理有限公司 32234 | 代理人: | 刘述生 |
| 地址: | 214183 江苏省*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 光学 用含氟 聚氨酯 丙烯酸酯 uv 固化 单体 及其 制造 方法 | ||
1.一种光学用含氟聚氨酯型丙烯酸酯UV固化单体,其特征在于,它是具有如下化学结构通式的单体:
其中,R1、R4为羧基、环氧基和4-氨基苯基中的一种或几种;R2、R3、R5、R6为-H、-F、-Cl 、-Br、-CH3、-C2H6、-NH3、-NO2中的一种或几种。
2.根据权利要求1所述的光学用含氟聚氨酯型丙烯酸酯UV固化单体的制造方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)在反应装置中加入摩尔比为2.0~2.6:1的六取代苯基六氟丙烷结构单体和二元醇,在第一催化剂作用下于150℃~260℃反应1~4h,当出水量达到理论出水量的80~98%时停止反应,得到双端羧基预聚物;
(2)对步骤(1)得到的双端羧基预聚物取样,用浓度为0.1~0.005mol/L的氢氧化钾乙醇溶液滴定确定羧基含量,继续向步骤(1)的反应装置中加入2.0~2.2倍于上述双端羧基预聚物羧基摩尔量的二元胺,在占双端羧基预聚物质量百分含量为0.01~0.5%的第二催化剂作用下于150℃~240℃反应1~3h,得到双端氨基预聚物;
(3)对步骤(2)得到的双端氨基预聚物取样,用浓度为0.005~0.1mol/L的冰醋酸乙醇溶液滴定确定氨基含量,向步骤(2)得到双端氨基预聚物中加入2.0~2.2倍于上述双端氨基预聚物氨基摩尔量的丙烯酸类单体,在占丙烯酸类单体质量百分含量为0.01~0.5%的第二催化剂作用下于100~150℃下酯化1~5h,得到含氟聚氨酯型丙烯酸酯UV固化单体。
3.根据权利要求1所述的制造方法,其特征在于,所述的二元醇为乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、环己烷二甲醇、双酚AF、螺环乙二醇、对苯二酚、4,4’-联苯二酚,异山梨醇、2,6-萘二甲酸、双酚芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴或1,4-双(2-羟基六氟丙基)苯中的一种或几种。
4.根据权利要求3所述的制造方法,其特征在于,所述的二元醇为乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、环己烷二甲醇、双酚AF、螺环乙二醇中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的制造方法,其特征在于,所述的二元胺为乙二胺、丙二胺、己二胺、对苯二胺、二氰二胺、癸二胺、草酰二胺、邻苯二胺、间苯二胺、对苯二胺、N,N'-二甲基-1,3-丙二胺、二氯丙烯胺、1,8-辛二胺、1,4-丁二胺、聚氧乙烯二胺、4-溴-1,2-苯二胺、4-氯邻苯二胺、2-硝基-1,4-苯二胺、1,4-苯二甲胺、异佛尔酮二胺、3,3'-二羟基联苯胺、3,3'-二氨基联苯胺、4-硝基邻苯二胺、4,5-二氟-1,2-苯二胺、2,5-二-氯-1,4-苯二胺、4,5-二氯邻苯二胺、N,N'-双(3-氨丙基)乙二胺、N,N-二丁基-1,3-丙二胺等,优选乙二胺、丙二胺、己二胺、对苯二胺中的一种或几种。
6.根据权利要求5所述的制造方法,其特征在于,所述的二元胺为乙二胺、丙二胺、己二胺、对苯二胺中的一种或几种。
7.根据权利要求1所述的制造方法,其特征在于,所述的丙烯酸类单体为丙烯酸、2-呋喃丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、丙基丙烯酸、丁基丙烯酸、2-苯基丙烯酸、2-乙酰氨基丙烯酸、反式-3-吲哚丙烯酸、3-(2-噻吩基)丙烯酸、3-(1-萘基)丙烯酸、3,3-二甲基丙烯酸、3-吲哚丙烯酸、3-(2-萘基)丙烯酸、2-(三氟甲基)丙烯酸中的一种或几种。
8.根据权利要求7所述的制造方法,其特征在于,所述的丙烯酸类单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、丙基丙烯酸中的一种或几种。
9.根据权利要求1所述的制造方法,其特征在于,所述的第一催化剂为醋酸锌、醋酸锰、醋酸锑或醋酸钴。
10.根据权利要求1所述的制造方法,其特征在于,所述的第二催化剂为N,N'-羰基二咪唑、二环已基碳二亚胺、三乙胺、1-羟基苯并三唑、2-(7-偶氮苯并三氮唑)-N,N,N',N'-四甲基脲六氟磷酸酯、新戊酰基氯中的一种或几种。
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