[发明专利]一种3-苯基-4-羟基-6-氯哒嗪的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种3-苯基-4-羟基-6-氯哒嗪的制备方法，尤其涉及一种农药哒草特的中间体3-苯基-4-羟基-6-氯哒嗪的制备方法。

背景技术

目前农药哒草特的重要中间体3-苯基-4-羟基-6-氯哒嗪是由3-苯基-4-6-二氯哒嗪的水解生产的；其常规的制备方法是用碱（氢氧化钠或氢氧化钾）和水在催化剂条件下进行3-苯基-4-6-二氯哒嗪的皂化反应，卤原子被羟基取代，同时生成异构副产物3-苯基-4-氯-6-羟基哒嗪，该制备方法得到的主副产物比例为2:1，副产物需经三氯氧磷氯化后成原料3-苯基-4-6-二氯哒嗪，然后再回收套用；其反应式如下：

                                                 

由于该制备方法的的副产物多，使得单批收率小于60%，副产物需多次分离后经三氯氧磷氯化后回收套用，总收率小于85%，而副产物每次回收套用时分离较困难且产生的废水比较多。

发明内容

针对上述缺点，本发明目的在于提供一种单次反应收率高的3-苯基-4-羟基-6-氯哒嗪的制备方法。

本发明的技术内容为：一种3-苯基-4-羟基-6-氯哒嗪的制备方法，其特征为将3-苯基-4-6-二氯哒嗪加入到非质子极性溶剂中，再加入甲酸钠或乙酸钠，然后加热到100～150℃保温反应2～6小时，非质子极性溶剂为N,N-二甲基甲酰胺（DMF）、二甲基乙酰胺（DMAC）或丙酮；3-苯基-4-羟基-6-氯哒嗪与非质子极性溶剂的重量比为1:5～1:10；甲酸钠或乙酸钠的摩尔用量为3-苯基-4-羟基-6-氯哒嗪的1.5～3倍；反应结束后在80～100℃减压蒸馏出非质子极性溶剂的膏状物，将膏状物冷却至常温加入水进行分散溶解，水的加入量为3-苯基-4-6-二氯哒嗪重量的5～10倍；再用浓度为30～36重量％的盐酸调节溶液的PH=3～4，再搅拌20～40分钟，析出结晶，过滤出结晶，将结晶洗涤烘干后即为产物3-苯基-4-羟基-6-氯哒嗪。

本发明的反应式如下：

 

本发明与现有技术相比所具有的优点为：本发明的单次反应的收率达90～95%，基本无副产物产生，产品分离较简单，由此大大提高了生产效率，减少了废水的产生，大大降低了人工和设备成本。

具体实施方式

例1、在一250ml四口烧瓶中加入3-苯基-4-6-二氯哒嗪22.5g(0.1mol)，DMF180g，,无水甲酸钠13.6g(0.2mol)后升温至110～120℃反应3小时，HPLC检测主副产物比例98.8:0.7，反应结束；控制温度80～100℃减压蒸馏出DMF得膏状物，膏状物冷却至常温加入180g水分散溶解，再滴加浓度为36重量%的盐酸调节溶液的PH=3～4，搅拌30分钟，，析出结晶，过滤出结晶，将结晶洗涤烘干后得产物3-苯基-4-羟基-6-氯哒嗪19.6g(收率95%)。

例2、在一250ml四口烧瓶中加入3-苯基-4-6-二氯哒嗪22.5g(0.1mol)，DMAC180g，无水乙酸钠12.3g(0.15mol)后升温至120～130℃反应3小时，HPLC检测主副产物比例98.2:0.9，反应结束；控制温度80～100℃减压蒸馏出DMAC得膏状物，膏状物冷却至常温加入180g水分散溶解，再滴加浓度为36重量%的盐酸调节溶液的PH=3～4，搅拌30分钟，，析出结晶，过滤出结晶，将结晶洗涤烘干后得产物3-苯基-4-羟基-6-氯哒嗪18.8g(收率91%)。

例3、在一250ml四口烧瓶中加入3-苯基-4-6-二氯哒嗪22.5g(0.1mol)，丙酮112.5g，无水甲酸钠13.6g(0.3mol)后升温至120～130℃反应3小时，HPLC检测主副产物比例98.3:1.1，反应结束；控制温度80～100℃减压蒸馏出丙酮得膏状物，膏状物冷却至常温加入180g水分散溶解，再滴加浓度为36重量%的盐酸调节溶液的PH=3～4，搅拌30分钟，，析出结晶，过滤出结晶，将结晶洗涤烘干后得产物3-苯基-4-羟基-6-氯哒嗪19.4g(收率94%)。