[发明专利]具有血凝活性的硫代甘露三糖及其簇合物的合成

权利要求书

1.具有血凝活性的硫代甘露三糖及其簇合物，其结构为具有下式结构的化合物：

其中，取代基X,Y分别为S,O、O,S、或者S,S。

2.如权利要求1所述，一种以3-叔丁基二甲基硅基-6-巯基-2,4-二-氧-酰基-α-D-甘露糖苷受体，3-巯基-6-叔丁基二甲基硅基-2,4-二-氧-酰基-α-D-甘露糖苷为受体，以甘露糖Schmidt试剂为糖基供体，以路易斯酸为催化剂的简易合成硫代甘露三糖的方法。其特征在于：

(1)以甘露糖苷1为起始物，在吡啶中在6位选择性上甲苯磺酰基保护，在DMF中选择性在3位上TBS保护基得到中间体2。酰化2,4位羟基，然后6位发生亲核取代反应得到中间体3。最后选择性脱除6位乙酰基得到受体4；

Ts＝p-toluenesulfonyl,TBS＝tert-Butyldimethylsilyl,R＝Alkyl,aryl,Allyorpropargyl,R₁＝Benzoyloracetyl

(2)以甘露糖苷1为起始物，在吡啶中在6位选择性上TBS保护，在Bu₂SnO条件下选择性在3位上PMB保护基得到中间体5。酰化2,4位羟基，然后3位脱除PMB上Tf保护基，并在KNO₂条件得到中间体7，再次对其Tf化，并在AcSNBu₄下得到平伏键的SAc，最后脱除乙酰基得到受体8；

TBS＝tert-Butyldimethylsilyl,PMB＝para-Methoxybenzyl,R＝Alkyl,aryl,Allyorpropargyl,R₁＝Benzoyloracetyl

(3)将得到的受体4与酰基甘露糖施密特试剂在路易斯酸催化下得到硫代甘露二糖9，脱除3位的TBS保护基后，再与6位TBS的甘露糖施密特试剂在路易斯酸催化下得到硫代三糖11，最后脱除TBS、酰基等保护基得到目标硫代甘露三糖。同样的，由受体8出发即可得到目标硫代甘露三糖12；

TBS＝tert-Butyldimethylsilyl,R＝Alkyl,aryl,Allyorpropargyl,R₁,R₂,R₃＝Benzoyloracetyl

(4)另外，由硫代二糖9或者10出发，在氢氟酸吡啶下脱除TBS保护基，再经过6到8的步骤可得到受体11或者12，再与6位TBS的甘露糖施密特试剂在路易斯酸催化下得到双硫代三糖，最后脱除TBS、酰基等保护基得到目标硫代甘露三糖III。

TBS＝tert-Butyldimethylsilyl,R＝Alkyl,aryl,Allyorpropargyl,R₁,R₂,R₃＝Benzoyloracetyl。

3.如权利要求1,2中所述的合成硫代甘露三糖的方法，其特征在于：所述的路易斯酸为三氟化硼乙醚溶液、三甲基硅三氟甲磺酸盐(TMSOTf)、三氟甲磺酸银等。

4.如权利要求1,2中所述的硫代甘露三糖硫代甘露三糖与含有连接臂的化合物在端位进行自由基加成，亲核取代等反应即可获得其簇合物等衍生物。