[发明专利]一种化学合成4-（3,4-二羟基苯甲酰氧甲基）-苯基- O-β-D-吡喃葡萄糖苷的方法

说明书

技术领域

本发明属于精细化工领域，具体涉及一种化学合成4-（3,4-二羟基苯甲酰氧甲基）-苯基- O-β-D-吡喃葡萄糖苷的方法。

背景技术

4-（3,4-二羟基苯甲酰氧甲基）-苯基- O-β-D-吡喃葡萄糖苷是从中草药牛至中分离提取的一种多酚类葡萄糖苷，具有抗氧化及清除自由基功能，能够保护肝细胞及皮肤细胞免受氧化损伤，因而可以用作化妆品和食品添加剂[Chia-Hua Liang, Leong-Peng Chan, Hisou-Yu Ding, et al., J. Agri. Food and Chem., 2012, 7690-7696]。然而，4-（3,4-二羟基苯甲酰氧甲基）-苯基- O-β-D-吡喃葡萄糖苷在牛至中的含量很低（仅0.083%）[Nobuji Nakatani, Hiroe Kikuzaki, Agri. Biol. Chem., 1987, 51(10), 2727-2732]，从牛至中提取4-（3,4-二羟基苯甲酰氧甲基）-苯基- O-β-D-吡喃葡萄糖苷很不经济，且破坏生态资源，因此研究4-（3,4-二羟基苯甲酰氧甲基）-苯基- O-β-D-吡喃葡萄糖苷的合成具有重要意义。

发明内容

鉴于从牛至中分离提取4-（3,4-二羟基苯甲酰氧甲基）-苯基- O-β-D-吡喃葡萄糖苷存在成本高，破坏生态资源等弊端，本发明人在前期大量研究的基础上开发出一种可大量化学合成4-（3,4-二羟基苯甲酰氧甲基）-苯基- O-β-D-吡喃葡萄糖苷的方法。

本发明的目的是提供一种操作方便、成本低、可以规模化合成4-（3,4-二羟基苯甲酰氧甲基）-苯基- O-β-D-吡喃葡萄糖苷的方法。

本发明化学合成4-（3,4-二羟基苯甲酰氧甲基）-苯基- O-β-D-吡喃葡萄糖苷的方法，其步骤如下：

1）将2,3,4,6-四-O-乙酰基-α-D-溴代吡喃葡萄糖与对羟基苄醇在干燥的偶极非质子溶剂中，在无水碳酸钾和氯化铯促进剂的催化下制得4-羟基甲基苯基- O-β-D-2,3,4,6-四-O-乙酰基吡喃葡萄糖苷；

2）将步骤1）得到的4-羟基甲基苯基- O-β-D-2,3,4,6-四-O-乙酰基吡喃葡萄糖苷与3,4-二乙酰氧基苯甲酰氯在干燥氯代烃类有机溶剂与缚酸剂中反应得到4-（3,4-二乙酰氧基苯甲酰氧甲基）-苯基O-β-D-2,3,4,6-四-O-乙酰基吡喃葡萄糖苷；

3）将步骤2）得到的4-（3,4-二乙酰氧基苯甲酰氧甲基）-苯基O-β-D-2,3,4,6-四-O-乙酰基吡喃葡萄糖苷在无水醇类溶剂中于锡类氧化物的催化下脱去糖环及苯环上的乙酰基保护基得到目标产物4-（3,4-二羟基苯甲酰氧甲基）-苯基- O-β-D-吡喃葡萄糖苷。

 本发明化学合成4-（3,4-二羟基苯甲酰氧甲基）-苯基- O-β-D-吡喃葡萄糖苷的反应式如下，其中结构式1为4-（3,4-二羟基苯甲酰氧甲基）-苯基- O-β-D-吡喃葡萄糖苷，结构式2为2,3,4,6-四-O-乙酰基-α-D-溴代吡喃葡萄糖，结构式3为对羟基苯甲醇，结构式4为4-羟基甲基苯基- O-β-D-2,3,4,6-四-O-乙酰基吡喃葡萄糖苷，结构式5为3,4-二乙酰氧基苯甲酰氯，结构式6为4-（3,4-二乙酰氧基苯甲酰氧甲基）-苯基O-β-D-2,3,4,6-四-O-乙酰基吡喃葡萄糖苷。

本发明的益处在于：反应步骤少，反应原料价廉易得，各步反应产物无需柱层析分离，成本低，三废排放少，适合于工业化生产。

具体实施方式

实施例1