[发明专利]一种N-杂环卡宾铂配合物羧酸金属盐一体化催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201410406564.5 | 申请日: | 2014-08-18 |
公开(公告)号: | CN104324752A | 公开(公告)日: | 2015-02-04 |
发明(设计)人: | 彭家建;白赢;厉嘉云;肖文军;徐艺凇 | 申请(专利权)人: | 杭州师范大学 |
主分类号: | B01J31/22 | 分类号: | B01J31/22;C07F15/00;C07F7/18;C07F7/14 |
代理公司: | 杭州杭诚专利事务所有限公司 33109 | 代理人: | 王江成;朱实 |
地址: | 310036 浙江省*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 杂环卡宾铂 配合 羧酸 金属 一体化 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种N-杂环卡宾铂配合物羧酸金属盐一体化催化剂,其特征在于,所述催化剂的结构式为:
结构式中:
R为甲基、正丁基、三甲基苯基或2,6-二异丙基苯基;
M为二价金属离子;
n为1、2、3、4、6、8或10。
2.根据权利要求1所述的一种N-杂环卡宾铂配合物羧酸金属盐一体化催化剂,其特征在于,所述催化剂中的M二价金属离子为Fe(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Ca(Ⅱ)或Mg(Ⅱ)。
3.根据权利要求1所述的一种N-杂环卡宾铂配合物羧酸金属盐一体化催化剂,其特征在于,所述催化剂采用烷基咪唑和卤代羧酸反应获得羧酸功能化咪唑盐,然后再与亚铁、铜、锌、钙或镁的氯化物反应,得到含亚铁、铜、锌、钙或镁的羧酸盐的咪唑基离子液体,所制备的离子液体在叔丁基醇钾的作用下,得到N-杂环卡宾配体,然后将其和Karstedt催化剂反应,得到N-杂环卡宾铂配合物羧酸金属盐一体化催化剂。
4.根据权利要求1所述的一种N-杂环卡宾铂配合物羧酸金属盐一体化催化剂的制备方法,其特征在于,具体包括以下步骤:
(1)烷基咪唑与1-氯代羧酸按摩尔比1:1加入到带有磁力搅拌、加热装置和冷凝装置的反应容器中,并加入三氯乙烷作反应溶剂,在60-90℃下,搅拌反应8h;
(2)将上述反应的反应产物冷却,倒去上层清液,再用乙酸乙酯清洗两次,减压除去残余溶剂,得到羧酸功能化咪唑盐,待用;
(3)将上述所得羧酸功能化咪唑盐溶于无水乙醇,并按照烷基咪唑与金属氯化物的摩尔比为2:1的比例,在溶液中加入亚铁、铜、锌、钙或镁的氯化物,在60-90℃下,搅拌反应3h,将反应产物减压除去溶剂,得到固体产物;
(4)将上述所得固体产物在四氢呋喃中形成悬浮液,在室温下,加入叔丁基醇钾,搅拌30分钟,得到N-杂环卡宾配体;
(5)将上述得到的N-杂环卡宾配体中加入karstedt催化剂,在室温下搅拌1h,除去溶剂,得N-杂环卡宾铂配合物羧酸金属盐一体化催化剂。
5.根据权利要求4所述的一种N-杂环卡宾铂配合物羧酸金属盐一体化催化剂的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)的烷基咪唑为1-甲基咪唑、1-乙基咪唑、1-丙基咪唑、1-丁基咪唑、1-(1,3,5-三甲基苯基)咪唑或1-(2,6-二异丙基)苯基咪唑。
6.根据权利要求4所述的一种N-杂环卡宾铂配合物羧酸金属盐一体化催化剂的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中的1-氯代羧酸为1-氯代乙酸、1-氯代丙酸、1-氯代丁酸、1-氯代己酸、1-氯代辛酸或1-氯代癸酸。
7.根据权利要求4所述的一种N-杂环卡宾铂配合物羧酸金属盐一体化催化剂的制备方法,其特征在于,karstedt催化剂中铂和烷基咪唑的摩尔比为1:1。
8.一种采用权利要求1所述的一种N-杂环卡宾铂配合物羧酸金属盐一体化催化剂的烯烃硅氢加成反应,其特征在于,以烯烃和含氢硅烷为原料,并加入催化剂,然后在密闭容器内,80℃下反应4h,滗析法分出上层产物,减压蒸馏收集馏分,得到硅氢加成产物;其中烯烃:含氢硅烷:催化剂的摩尔比为10000:11000-12000:1-50。
9.根据权利要求8所述的采用一种N-杂环卡宾铂配合物羧酸金属盐一体化催化剂的烯烃硅氢加成反应,其特征在于,烯烃:含氢硅烷:催化剂的摩尔比为10000:11000:4。
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