[发明专利]一种烃油脱硫催化剂及其制备方法和烃油脱硫的方法

权利要求书

1.一种烃油脱硫催化剂，以该烃油脱硫催化剂的总重量为基准，该烃油脱硫催化剂含有：

1)10-80重量％的氧化锌；

2)3-35重量％的二氧化钛；

3)5-40重量％的氮化硅；

4)5-30重量％的金属促进剂，所述金属促进剂选自钴、镍、铁和锰中的至少一种；

5)1-20重量％的具有FAU和/或BEA结构的分子筛。

2.根据权利要求1所述的烃油脱硫催化剂，其中，以该烃油脱硫催化剂的总重量为基准，所述氧化锌的含量为40-60重量％，二氧化钛的含量为8-15重量％，氮化硅的含量为12-25重量％，所述金属促进剂的含量为12-20重量％，所述具有FAU和/或BEA结构的分子筛的含量为2-10重量％。

3.根据权利要求1或2所述的烃油脱硫催化剂，其中，氮化硅为α相氮化硅。

4.根据权利要求1或2所述的烃油脱硫催化剂，其中，所述具有FAU和/或BEA结构的分子筛为X型分子筛、Y型分子筛、USY、REUSY、REHY、REY、PUSY、PREHY、PREY和β分子筛中的至少一种。

5.权利要求1-4中任意一项所述的烃油脱硫催化剂的制备方法，该方法包括：

(1)将二氧化钛粘结剂、水和酸性液体混合，得到钛溶胶；

(2)将所述钛溶胶、氮化硅、氧化锌、具有FAU和/或BEA结构的分子筛以及水混合，并将混合得到的载体浆液进行成型、第一干燥、第一焙烧，得到载体；

(3)在所述载体中引入金属促进剂的前体，然后进行第二干燥和第二焙烧，得到催化剂前体；

(4)将所述催化剂前体在氢气气氛下还原，得到烃油脱硫催化剂。

6.根据权利要求5所述的制备方法，其中，所述二氧化钛粘结剂为在所述酸性液体中水解，且在所述第一焙烧的条件下转变为锐钛矿型二氧化钛的物质。

7.根据权利要求6所述的制备方法，其中，所述二氧化钛粘结剂为选自四氯化钛、钛酸乙酯、钛酸异丙酯、醋酸钛、水合氧化钛中的至少一种。

8.根据权利要求5所述的制备方法，其中，所述金属促进剂的前体选自金属促进剂的醋酸盐、碳酸盐、硝酸盐、硫酸盐、硫氰酸盐和氧化物中的至少一种。

9.根据权利要求5所述的制备方法，其中，在载体上引入所述金属促进剂的前体的方法为浸渍或沉淀。

10.根据权利要求5-9中任意一项所述的制备方法，其中，所述酸性液体为酸或酸的水溶液，所述酸选自可溶于水的无机酸和/或有机酸；所述酸性液体的用量使所述钛溶胶的pH值为1-5。

11.根据权利要求5所述的制备方法，其中，所述第一干燥的温度为室温-400℃，所述第一干燥的时间为0.5-8h；所述第一焙烧的温度为400-700℃，所述第一焙烧的时间为0.5h以上。

12.根据权利要求5所述的制备方法，其中，所述第二干燥的温度为50-300℃，所述第二干燥的时间为0.5-8h；所述第二焙烧的温度为300-800℃，所述第二焙烧的时间为0.5-4h。

13.根据权利要求5所述的制备方法，其中，所述还原的温度为300-600℃，所述还原的时间为0.5-6h，所述氢气气氛中氢气含量为10-60体积％。

14.权利要求5-13中任意一项所述的制备方法制得的烃油脱硫催化剂。

15.一种烃油脱硫的方法，该方法包括：在氢气气氛下，将含硫烃油与权利要求1-4和14中任意一项所述的烃油脱硫催化剂接触，所述接触的温度为350-500℃，所述接触的压力为0.5-4MPa。