[发明专利]生产光学活性、外消旋薄荷醇的方法在审
申请号: | 201410347367.0 | 申请日: | 2008-11-13 |
公开(公告)号: | CN104211566A | 公开(公告)日: | 2014-12-17 |
发明(设计)人: | G·海德里希;G·格拉拉;M·劳尔斯;J·施密特-来托夫;K·埃贝尔;W·克劳斯;S·奥兰施拉格;C·耶克尔;M·弗里德里克;E·J·伯格纳;N·卡沙尼-设拉子;R·帕切洛 | 申请(专利权)人: | 巴斯夫欧洲公司 |
主分类号: | C07C29/17 | 分类号: | C07C29/17;C07C35/12 |
代理公司: | 北京市中咨律师事务所 11247 | 代理人: | 刘娜;刘金辉 |
地址: | 德国路*** | 国省代码: | 德国;DE |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 生产 光学 活性 外消旋 薄荷醇 方法 | ||
1.一种生产薄荷醇的方法,包括如下步骤:
a.1)催化氢化橙花醛和/或香叶醛而得到香茅醛,
b.1)在酸性催化剂存在下环化香茅醛而得到异胡薄荷醇,
c.1)通过结晶提纯异胡薄荷醇,和
d.1)催化氢化异胡薄荷醇而得到薄荷醇。
2.根据权利要求1的方法,用于生产光学活性薄荷醇,包括如下步骤:
a.2)不对称催化氢化橙花醛和/或香叶醛而得到光学活性香茅醛,
b.2)在酸性催化剂存在下环化光学活性香茅醛而得到光学活性异胡薄荷醇,
c.2)通过结晶提纯光学活性异胡薄荷醇,和
d.2)催化氢化光学活性异胡薄荷醇而得到光学活性薄荷醇。
3.根据权利要求1或2的方法,用于生产光学活性薄荷醇和外消旋或对映体贫含的薄荷醇,包括如下步骤:
a.3)不对称催化氢化橙花醛和/或香叶醛而得到对映体过量为70-99%的光学活性香茅醛,
b.3)在酸性催化剂存在下环化光学活性香茅醛而得到光学活性异胡薄荷醇,
c.3)通过结晶提纯光学活性异胡薄荷醇而得到对映体富集的异胡薄荷醇和外消旋或对映体贫含的异胡薄荷醇,和
d.3)催化氢化对映体富集的光学活性异胡薄荷醇而得到光学活性薄荷醇并催化氢化外消旋或对映体贫含的异胡薄荷醇而得到外消旋或对映体贫含的薄荷醇。
4.根据权利要求1-3中任一项的方法,用于生产L-(-)-薄荷醇,包括如下步骤:
a.4)不对称催化氢化橙花醛而得到D-(+)-香茅醛,
b.4)在酸性催化剂存在下环化D-(+)-香茅醛而得到L-(-)-异胡薄荷醇,
c.4)通过结晶提纯L-(-)-异胡薄荷醇,和
d.4)催化氢化L-(-)-异胡薄荷醇而得到L-(-)-薄荷醇。
5.根据权利要求1-4中任一项的方法,用于生产对映体富集的L-(-)-薄荷醇和外消旋或对映体贫含的薄荷醇,包括如下步骤:
a.5)不对称催化氢化橙花醛而得到对映体过量为80-99%的D-(+)-香茅醛,
b.5)在酸性催化剂存在下环化D-(+)-香茅醛而得到L-(-)-异胡薄荷醇,
c.5)通过结晶提纯L-(-)-异胡薄荷醇而得到对映体富集的L-(-)-异胡薄荷醇和外消旋或对映体贫含的异胡薄荷醇,和
d.5)催化氢化对映体富集的L-(-)-异胡薄荷醇而得到对映体富集的L-(-)-薄荷醇并催化氢化外消旋或对映体贫含的异胡薄荷醇而得到外消旋或对映体贫含的薄荷醇。
6.根据权利要求1-5中任一项的方法,额外包括蒸馏分离包含香叶醛和橙花醛的混合物以得到富集或纯香叶醛或橙花醛作为步骤0)。
7.根据权利要求6的方法,其中蒸馏分离包含香叶醛和橙花醛的混合物以通过从包含橙花醛和香叶醛的物质混合物中蒸馏取出橙花醛而以纯或富集形式生产橙花醛的连续方法形式进行,其中蒸馏取出在具有80-200块理论塔板和一个或多个侧出料点的间壁塔或两个热偶合形式的蒸馏塔互连中在5-200毫巴的绝对操作压力下进行。
8.根据权利要求6或7的方法,其中将柠檬醛用作包含香叶醛和橙花醛的混合物。
9.根据权利要求2-8中任一项的方法,其中根据步骤a)在氢气和具有至少一个光学活性膦配体的手性过渡金属催化剂存在下进行橙花醛和/或香叶醛的不对称催化氢化。
10.根据权利要求2-9中任一项的方法,其中根据步骤a)的不对称催化氢化在可溶于反应混合物中且具有至少一个一氧化碳配体的光学活性过渡金属催化剂存在下进行,其中所述催化剂用包含一氧化碳和氢气的气体混合物预处理和/或不对称氢化在额外供入反应混合物中的一氧化碳存在下进行。
11.根据权利要求1-10中任一项的方法,其中根据步骤b)的环化在路易斯酸性含铝催化剂存在下进行。
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