[发明专利]一种聚吡咯‑二氧化钛或氮化钛‑聚苯胺同轴三层纳米管阵列复合材料及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种聚吡咯-二氧化钛或氮化钛-聚苯胺同轴三层纳米管阵列复合材料，其特征在于：包括管墙独立结构的二氧化钛或氮化钛纳米管阵列骨架(1)、在二氧化钛或氮化钛纳米管阵列骨架(1)外壁面聚合沉积而成的聚吡咯纳米管(2)以及在二氧化钛或氮化钛纳米管阵列骨架(1)内壁面聚合沉积而成的聚苯胺纳米管(3)；所述聚吡咯-二氧化钛或氮化钛-聚苯胺同轴三层纳米管阵列复合材料为一组具有同心轴的三层纳米管紧密有序排列形成的阵列结构，所述的具有同心轴的三层纳米管外层为聚吡咯纳米管，中间层为二氧化钛或氮化钛纳米管，内层为聚苯胺纳米管；

所述聚吡咯纳米管(2)是由聚吡咯采用真空条件下的化学聚合法成核预处理和电化学聚合反应沉积形成，所述聚苯胺纳米管(3)是由聚苯胺采用水热条件下的化学聚合法成核预处理和光助电化学聚合反应沉积形成。

2.根据权利要求1所述的一种聚吡咯-二氧化钛或氮化钛-聚苯胺同轴三层纳米管阵列复合材料，其特征在于：二氧化钛或氮化钛纳米管的管壁厚度为10-20nm、内径为80-130nm、长度为860-960nm，相邻二氧化钛或氮化钛纳米管之间距离为30-68nm；当骨架为二氧化钛纳米管阵列时，聚吡咯纳米管的管壁厚度为8-15nm，聚苯胺纳米管的管壁厚度为8-11nm；当骨架为氮化钛纳米管阵列时，聚吡咯纳米管的管壁厚度为18-30nm，聚苯胺纳米管的管壁厚度为5-15nm。

3.权利要求1至2任一项所述的一种聚吡咯-二氧化钛或氮化钛-聚苯胺同轴三层纳米管阵列复合材料的制备方法，其特征在于：通过化学聚合反应、电化学聚合反应和光助电化学聚合反应的分步选择性合成反应方法制备而成，包括以下步骤：

(1)二氧化钛纳米管阵列的制备：采用恒电位阳极氧化合成方法，在二电极化学反应体系中，以钛片作为阳极并作为工作电极，以铂片作为阴极并作为辅助对电极，以氟化铵、磷酸、甲醇和乙二醇的混合水溶液作为反应电解质溶液，在恒电压20-30V条件下反应1-3h，制得无定形态的二氧化钛纳米管阵列；将无定形态的二氧化钛纳米管阵列在400-500℃高温煅烧1-3h，制得锐钛矿相的二氧化钛纳米管阵列；

(2)氮化钛纳米管阵列的制备：步骤(1)制得锐钛矿相的二氧化钛纳米管阵列在纯氨气氛条件下，900℃恒温氮化处理1-2h，制得氮化钛纳米管阵列；

(3)化学聚合预处理的聚吡咯-二氧化钛或化学聚合预处理的聚吡咯-氮化钛复合材料的制备：将步骤(1)制得的二氧化钛纳米管阵列或步骤(2)制得的氮化钛纳米管阵列表面均匀涂抹吡咯和三氯化铁的碳酸丙烯酯溶液，真空条件下，35-45℃恒温处理6-8min，重复3-5次，即得化学聚合预处理的聚吡咯-二氧化钛或化学聚合预处理的聚吡咯-氮化钛复合材料；

(4)聚吡咯-氧化钛或聚吡咯-氮化钛复合材料的制备：在三电极电化学反应体系中，以化学聚合预处理的聚吡咯-二氧化钛或化学聚合预处理的聚吡咯-氮化钛复合材料为工作电极，以吡咯、高氯酸锂和甲醇的碳酸丙烯酯混合溶液作为反应电解质溶液，采用阶梯扫描伏安法电化学聚合反应制得聚吡咯-二氧化钛或聚吡咯-氮化钛复合材料；

(5)化学聚合预处理的聚吡咯-二氧化钛-聚苯胺复合材料或化学聚合预处理的聚吡咯-氮化钛-聚苯胺复合材料的制备：将步骤(4)制得的聚吡咯-二氧化钛或聚吡咯-氮化钛复合材料在苯胺、过硫酸钾的乙腈溶液中浸泡5-15min后，倒置于水热反应釜中，55-65℃恒温水热处理1-2h，制得化学聚合预处理的聚吡咯-二氧化钛-聚苯胺复合材料或化学聚合预处理的聚吡咯-氮化钛-聚苯胺复合材料；

(6)同轴三层纳米管阵列复合材料的制备：在三电极电化学反应体系中，以步骤(5)制得的化学聚合预处理的聚吡咯-二氧化钛-聚苯胺复合材料或化学聚合预处理的聚吡咯-氮化钛-聚苯胺复合材料为工作电极，以苯胺、4-氯-2氨基苯甲酸和二甲基甲酰胺水溶液作为反应电解质溶液，在1000W氙灯照射下，采用阶梯扫描伏安法光助电化学聚合反应制得同轴三层纳米管阵列复合材料。

4.根据权利要求3所述的一种聚吡咯-二氧化钛或氮化钛-聚苯胺同轴三层纳米管阵列复合材料的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，反应电解质溶液中，氟化铵的摩尔浓度为0.15-0.30mol/L、磷酸的摩尔浓度为0.4-0.5mol/L，甲醇的体积分数为5-8％、乙二醇的体积分数为35-45％。