[发明专利]一种用于醋酸加氢制乙醇的催化剂及制备方法

权利要求书

1.一种用于醋酸加氢制乙醇的催化剂，其特征在于，包括活性组分、第一助剂、第二助剂、第三助剂、第四助剂和载体，所述活性组分为铂、钯、铑、钌、金或其氧化物中的一种或多种；

所述第一助剂为铁、钴、镍、锡或其氧化物中的一种或多种；

所述第二助剂为钼、钨或其氧化物中的一种或多种；

所述第三助剂为磷、硼或其氧化物中的一种或多种；

所述第四助剂为钙、钡、钠、钾或其氧化物中的一种或多种；

所述载体为二氧化硅、活性炭、二氧化钛、二氧化锆、氧化镁、氧化铝中的一种或多种；

以占催化剂的质量百分比计，活性组分与四种助剂含量之间的比例为0.1-0.5：5-15:1-5：0.5-2：0.5-2，余量为载体。

2.根据权利要求1所述的用于醋酸直接加氢制乙醇的催化剂，其特征在于，以占催化剂的质量百分比计，铂0.1%-0.5%，钴5%-15%、钼1%-5%、磷0.5%-2%，钾0.5%-2%，载体氧化镁5%-10%，余量为载体二氧化硅。

3.一种制备如权利要求1-2中任一权利要求所述的用于醋酸加氢制乙醇的催化剂的方法，其特征在于，包括：

（1）将所述四种助剂的盐或氧化物加入到去离子水中，在不断搅拌下，80℃-120℃加热溶解4h-6h，制得第一助剂-第二助剂-第三助剂-第四助剂的混合溶液；

（2）将载体的盐溶于步骤（1）的混合溶液中，搅拌均匀制得第一助剂-第二助剂-第三助剂-第四助剂-载体的混合溶液；

（3）将步骤（2）制得的混合溶液在不断搅拌下逐滴加入到硅溶胶-氨水混合溶液中，调节溶液pH值5-6，滴加完全后继续搅拌1h-2h，静置使沉淀老化2h-4h；

（4）过滤，并用去离子水洗涤滤饼至洗涤液电导率在10-100μS/cm；

（5）向滤饼中加入田菁粉，混合均匀后加入稀硝酸溶液，搅拌后成型，于100℃-120℃下干燥、400℃-500℃下焙烧4h-8h，制得催化剂前体；

（6）将步骤（5）制得的催化剂前体放入活性组分的盐溶液中浸渍2h-4h，于200℃-300℃下干燥。

4.一种制备如权利要求1-2中任一权利要求所述的用于醋酸加氢制乙醇的催化剂的方法，其特征在于，包括：

（1）将所述四种助剂的盐或氧化物加入到去离子水中，在不断搅拌下，80℃-120℃加热溶解4h-6h，制得第一助剂-第二助剂-第三助剂-第四助剂的混合溶液；

（2）将载体的盐溶于步骤（1）的混合溶液中，搅拌均匀制得第一助剂-第二助剂-第三助剂-第四助剂-载体的混合溶液；

（3）将二氧化硅粉末、田菁粉混合均匀后，加入步骤（2）制得的混合溶液，混捏成型后，于100℃-120℃干燥、400℃-500℃焙烧4h-8h，制得催化剂前体；

（4）将步骤（3）制得的催化剂前体放入活性组分的盐溶液中浸渍2h-4h，于200℃-300℃下干燥。

5.如权利要求3或4的制备方法，其特征在于，所述步骤（2）中载体的盐为载体的硝酸盐。

6.一种制备如权利要求3所述的用于醋酸加氢制乙醇的催化剂的方法，其特征在于，包括：

（1）将钴盐或氧化物、钼盐或氧化物、磷酸或磷酸盐、硝酸钾加入到去离子水中，在不断搅拌下，80℃-120℃加热溶解4h-6h，制得Co-Mo-P-K混合溶液；

（2）将硝酸镁溶于步骤（1）的混合溶液中，搅拌均匀后制得Co-Mo-P-K-Mg混合溶液；

（3）将步骤（2）制得的混合溶液在不断搅拌下逐滴加入到硅溶胶-氨水混合溶液中，调节溶液pH值5-6，滴加完全后继续搅拌1h-2h，静置使沉淀老化2h-4h；

（4）过滤，并用去离子水洗涤滤饼至洗涤液电导率在10-100μS/cm；

（5）向滤饼中加入田菁粉，混合均匀后加入稀硝酸溶液，搅拌后成型，于100℃-120℃下干燥、400℃-500℃下焙烧4h-8h，制得催化剂前体；

（6）将步骤（5）制得的催化剂前体放入铂盐溶液中浸渍2h-4h，于200℃-300℃下干燥。

7.一种制备如权利要求4所述的用于醋酸加氢制乙醇的催化剂的方法，其特征在于，包括：

（1）将钴盐或氧化物、钼盐或氧化物、磷酸或磷酸盐、硝酸钾加入到去离子水中，在不断搅拌下，80℃-120℃加热溶解4h-6h，制得Co-Mo-P-K混合溶液；

（2）将硝酸镁溶于步骤（1）的混合溶液中，搅拌均匀制得Co-Mo-P-K-Mg混合溶液；

（3）将二氧化硅粉末、田菁粉混合均匀后，加入步骤（2）制得的混合溶液，混捏成型后，于100℃-120℃干燥、400℃-500℃焙烧4h-8h，制得催化剂前体；

（4）将步骤（3）制得的催化剂前体放入铂盐溶液中浸渍2h-4h，于200℃-300℃下干燥。