[发明专利]一种2-溴-2,3,3,3-四氟丙酸乙酯的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种化学反应方法，具体地说，是一种2-溴-2,3,3,3-四氟丙酸乙酯的制备方法。

背景技术

2-溴-2,3,3,3-四氟丙酸乙酯是一种具有高附加值的含氟医药、农药中间体，CAS号：10186-73-9，结构式如下：

2-溴-2,3,3,3-四氟丙酸乙酯，分子式为C₅H₅BrF₄O₂，分子量为252.99。沸点为122℃。目前该产品的合成文献很少。由于该产品分子结构中既含有氟原子，也含有溴原子，使得该产品的合成难度较高。一般的合成路线设计中，都存在反应步骤长，工艺复杂，反应选择性较难控制，副产杂质多，不容易提纯的缺点，因此难以在工业化制备中获得令人满意的结果。

发明内容

本发明主要是解决现有技术中存在的不足，提供一种2-溴-2,3,3,3-四氟丙酸乙酯的合成方法，以工业副产物2,3,3,3-四氟丙酸为起始原料，直接进行溴代反应，再进行酯化反应制备具有高附加值的含氟医药、农药中间体2-溴-2,3,3,3-四氟丙酸乙酯。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：一种2-溴-2,3,3,3-四氟丙酸乙酯的合成方法，其特征在于，以2,3,3,3-四氟丙酸为起始原料，用溴化剂取代2位碳原子上的氢得到2-溴-2,3,3,3-四氟丙酸，再用浓硫酸催化与乙醇反应得到2-溴-2,3,3,3-四氟丙酸乙酯，化学反应式如下：

具体制备步骤如下：

(1)溴取代反应：以短链卤代烷烃为溶剂，用溴化剂取代2,3,3,3-四氟丙酸上的2位碳原子上的氢，反应温度为30℃到85℃，反应时间为0.5到6小时；

(2)酯化反应：将步骤(1)得到的产物溶液常压蒸干溶剂后按一定比例与乙醇混合，加入一定量的浓硫酸，反应温度为60℃～90℃，反应时间为5小时～12小时，反应完成后常压蒸馏回收溶剂，残留物降温后加水洗涤后分液，再减压蒸馏得到目标化合物。

作为进一步地改进，本发明所用溴化剂为溴素或NBS(N-溴代丁二酰亚胺)。

作为进一步地改进，本发明所用短链卤代烷烃溶剂为二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、三氯甲烷、四氯化碳中的任意一种。

作为进一步地改进，本发明所述的溴化反应的温度为50℃～85℃。

作为进一步地改进，本发明所述的溴化反应时间为0.5～2小时。

作为进一步地改进，本发明所述的酯化反应温度为75℃～90℃。

作为进一步地改进，本发明所述的酯化反应保温时间为6～8小时。

本发明所具有的优点：本发明有效利用工业副产品2,3,3,3-四氟丙酸作为反应原料，通过一步溴代得到2-溴-2,3,3,3-四氟丙酸，再通过一步酯化反应直接制备得到产品。本发明的工艺避免了氟取代反应的苛刻条件和对环境的破坏，保护了环境。同时，本发明的工艺利用工业副产物2,3,3,3-四氟丙酸，在温和反应条件下，只经过两步反应得到目标产物，总收率达75％，成本低，经济效益高。

具体实施方式

本发明下面结合实施例作进一步的详细说明，但本发明的范围并不局限于实施例。

实施例1

将100克2,3,3,3-四氟丙酸溶于200毫升二氯甲烷中搅拌，30℃滴加溴素120克，保温搅拌6小时，常压蒸馏至80℃，降温至60℃，加入浓硫酸30克、乙醇200毫升，升温至90℃，保温反应5小时，常压蒸馏至95℃，降温到20℃，滴加200毫升饱和碳酸钠水溶液洗涤,再用200毫升饱和食盐水洗涤，分液，有机相减压蒸馏得到目标产物128克，收率75％，GC含量98.6％。

实施例2

将100克2,3,3,3-四氟丙酸溶于200毫升1,2-二氯乙烷中搅拌，30℃滴加溴素120克，升温到85℃保温搅拌0.5小时，常压蒸馏至95℃，降温至60℃，加入浓硫酸30克、乙醇300毫升，升温至75℃，保温反应8小时，常压蒸馏至95℃，降温到20℃，滴加200毫升饱和碳酸钠水溶液洗涤,再用200毫升饱和食盐水洗涤，分液，有机相减压蒸馏得到目标产物133克，收率78％，GC含量98.2％。

实施例3