[发明专利]一种β-羟基烷氧基化合物的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种β-羟基烷氧基化合物的合成方法，属于有机合成领域。

背景技术

烯烃与醇的加成反应是制备β-羟基烷氧基化合物的重要途径之一。其产物β-羟基烷氧基化合物广泛存在于自然界中，它是天然产物的组成部分、有机合成的反应中间体、生物活性分子的结构单元，在药物化学领域有着广泛应用，它的合成已经成为有机化学领域的一个重要课题。烯烃与醇的加成反应在普通的酸性或碱性条件下，一般不容易进行，反应条件较为苛刻，产物的选择性也难以控制，需要催化剂才能高选择性的得到目标产物。目前，常见的催化剂体系主要有质子酸、非金属体系、过渡金属化合物、稀土化合物催化烯烃的氢烷基化反应。但该类方法大多存在催化剂价格昂贵、制作工艺繁琐、对空气造成污染或者毒性较大等缺点。因此，选择一种价廉、易得、对环境友好的催化剂不仅能使反应条件变得温和，而且能提高反应产物的选择性和收率，为工业化提供有利参考，具有较高的经济和社会效益。

发明内容

本发明β-羟基烷氧基化合物的合成方法，按下述步骤进行：

（1）往容器中加入烯烃、阳离子交换树脂和醇溶液，搅拌并用恒温油浴锅加热，温度为0-100℃；

（2）根据加入烯烃的用量，用恒压滴液漏斗量取过氧化氢溶液，达到设定温度后缓慢加入反应液，反应0.5-24h；

（3）反应结束后，加入少量Na₂S₂O₃粹灭反应。滤出阳离子交换树脂，用5-10mL甲醇清洗，回收。反应液用乙酸乙酯和水萃取后，有机层浓缩得油状产品，纯度为90%~100%，收率为70%~83%。将回收树脂加入下一批次反应，反应步骤相同。经1-12次重复试验，产品纯度均达到90%~100%，产率均保持在70%~83%。

其中，步骤（1）中烯烃结构式为 ，R₁、R₂ 、R₃、R₄可相同或不同的选自氢、甲基、乙基、丙基等烷基。

其中，步骤（1）中所述醇的分子式为C_nH_2n+1OH，优选甲醇、乙醇等脂肪醇。

其中，步骤（1）中所述树脂为强酸型阳离子交换树脂，优选H型、Na型等。

其中，步骤（1）中烯烃与阳离子交换树脂的摩尔比为1：0.1-1：5。

其中，步骤（1）中烯烃与醇的摩尔比为1：0.1-1：99。

其中，步骤（2）中烯烃与过氧化氢溶液的摩尔比为1：0.5-1：30。

其反应式如下式：

R₁、R₂ 、R₃、R₄可相同或不同的选自氢、甲基、乙基、丙基等烷基。

所述醇的分子式为C_nH_2n+1OH，优选甲醇、乙醇等脂肪醇。

所述树脂为强酸型阳离子交换树脂，优选H型、Na型等。

上述的优势，使得本发明重复性好，无繁琐的分离过程，提高了产物的纯度，化学纯度达到95%；制备工艺简单，环境污染少，试用范围广，生产成本低，宜于工业化生产。

具体实施方式

以具体实施例对本发明进行详细描述。本发明的保护范围并不以具体实施方式为限，而是由权利要求加以限定。

实施例1

将1.00g 环己烯（0.012mol）、1g H型D001树脂催化剂（0.0012mol）、0.04g甲醇（0.0012mol）加入到单口圆底烧瓶中，保持温度在60℃，缓慢滴加0.68g （0.006mol）30%的过氧化氢，反应0.5-24h，加入少量Na₂S₂O₃粹灭反应。过滤除去树脂，用10mL×4乙酸乙酯和10mL×3水萃取后分层，有机相浓缩后得到2-甲氧基环己醇的油状液体1.09g，收率69.69%。

实施例2