[发明专利]橡胶硫化促进剂二苄基二硫代氨基甲酸锌的制备方法

说明书

（一）技术领域：

本发明属于橡胶硫化促进剂领域，涉及一种橡胶硫化促进剂二苄基二硫代氨基甲酸锌的制备方法。

（二 ）技术背景：

二苄基二硫代氨基甲酸锌可简写为：ZBEC，其结构式为： 

                                                  

本品是一种速度非常快的超促进剂，适用于天然胶与合成胶，本品是一种安全的仲胺基二硫代氨基甲酸盐类促进剂，使用本品不放出致癌物亚硝胺，在所有二硫代氨基甲酸锌盐类促进剂中，ZBEC 具有最长的抗焦烧性能，在乳胶中具有极好的抗早期硫代作用。其硫化活性温度较低，操作比较安全，可替代 ZDBC、ZDEC、PZ 等使用，是噻唑类促进剂的优良的活性剂。使用本品时，氧化锌和硫黄的配合量一般，脂肪酸可用可不用。它可以直接加入胶料，也可以做成分散体加入胶乳。二苄基二硫代氨基甲酸锌工业上一般制法是：二苄胺、氢氧化钠与二硫化碳反应生成二苄基二硫代氨基甲酸钠溶液，再于硫酸锌或氧化锌反应生成二硫代氨基甲酸锌，该方法产生大量含无机盐废水。DE4102337公开了一种二苄基二硫代氨基甲酸锌的制备方法，该方法虽使用有机溶液喝氧化锌，排除了无机盐的生成，但反应需要24h，蒸出有机溶液后，用水洗涤产品，产生大量废水。DE10017103公开了一种二苄基二硫代甲酸锌的制备方法：二苄胺与碳酸锌生成络合物，再与二硫化碳和氢氧化钠反应，生成二苄基二硫代甲酸锌，仍然产生大量含盐废水。

（三） 发明内容：

本发明为弥补现有技术的不足，提供了一种橡胶硫化促进剂二苄基二硫代氨基甲酸锌的制备方法。

本发明是通过下述技术方案实现的：

本发明的橡胶硫化促进剂二苄基二硫代氨基甲酸锌的制备方法，包括以下步骤：在容器内加入二苄胺、二甲苯混合物的溶液，同时加入表面活性剂，加催化剂与氧化锌，升到一定的温度时将二硫化碳滴加到混合物中，搅拌反应一定的时间后，从反应混合物中过滤出产品二苄基二硫代氨基甲酸锌；过滤后产品再加水与水共沸蒸馏，制得高纯度ZBEC产品。

   本发明的制取工艺中，反应时间，反应温度，加入二苄胺、二甲苯的量，催化剂、氧化锌的量均会影响产物的生成，按照本发明的最佳方案选择。

 本发明中摩尔比：    二苄胺 ：二硫化碳=1:0.9-1.2。

二苄胺 ：氧化锌  =1:0.4-0.6。

本发明中以二苄胺计：催化剂的用量是二苄胺质量的2-12%。

表面活性剂的量是二苄胺质量的1-2%。

二甲苯的量是二苄胺质量的4-6倍。

反应时间为4-6小时，反应温度为25-60℃。

表面活性剂为阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠。

催化剂为低分子量脂肪酸。

过滤后产品加水与水共沸蒸馏时，蒸馏出的二甲苯与水回收利用。

本发明的有益效果是，操作简单，与以往的制备方法比较，反应条件不苛刻，产品纯度高，镏出物溶剂二甲苯与水可以循环利用，无废水排放利于环保。使用氧化锌不产生无机盐，并且最重要的是，加入催化剂大大缩短了反应时间，减少反应周期。

（四）具体实施方式：

实施例1：

本发明的橡胶硫化促进剂二苄基二硫代氨基甲酸锌的制备方法，包括以下步骤：在备有温度计、搅拌器、夹套及控制温度的500ml的四口烧瓶中，加入200g二甲苯，50g二苄胺， 0.5g表面活性剂，17.4gCS₂，8.3gZnO，6g催化剂，升温至25℃时滴加二硫化碳，搅拌反应6h。然后降温过滤，过滤产物加水共沸蒸出二甲苯，剩余烘干得产品ZBEC。产品收率98.1%，熔点183℃，锌含量10.17%。

表面活性剂为阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠。

催化剂为甲酸、乙酸、丙酸中的一种。

过滤后产品加水与水共沸蒸馏时，蒸馏出的二甲苯与水可回收利用。

    实施例2：

本发明的橡胶硫化促进剂二苄基二硫代氨基甲酸锌的制备方法，包括以下步骤：在备有温度计、搅拌器、夹套及控制温度的500ml的四口烧瓶中，加入240g二甲苯，50g二苄胺， 0.7g表面活性剂，21.0gCS₂，10gZnO，4g催化剂，升温至40℃时滴加二硫化碳，搅拌反应5h。然后降温过滤，过滤产物加水共沸蒸出二甲苯，剩余烘干得产品ZBEC。产品收率97.9%，熔点183℃，锌含量10.87%。

其余与实施例1相同。

实施例3：