[发明专利]使用E/Z异构体的混合物通过联合不对称氢化和异构化定量获得特定产物

权利要求书

1.一种由式(I)或(II)的化合物或其缩醛或缩酮的E/Z异构体的混合物制备式(I-A)或(I-B)的化合物或其缩醛或缩酮的方法

其中Q表示H或CH₃，m和p彼此独立地表示0至3的数值，前提条件是m和p之和为0至3，并且其中波形线表示碳-碳键，其连接至相邻的碳-碳双键以使所述碳-碳双键呈Z-构型或E-构型，并且其中式(I)和(II)中由s1和s2表示的亚结构能够呈任何顺序；

并且其中式(I)或(II)中具有虚线的双键表示碳-碳单键或碳-碳双键；

所述方法包括以下步骤：

或者

a1)将具有E-构型的异构体从式(I)或(II)的化合物或其缩醛或缩酮的E/Z异构体的混合物分离；

和

b1)使式(I)或(II)的化合物或其缩醛或缩酮的具有Z-构型的异构体经受顺式/反式异构化并且将所述异构化产物添加至式(I)或(II)的化合物或其缩醛或缩酮的异构体的混合物中；

和

c1)在式(III)的手性铱络合物的存在下通过分子氢使分离的式(I)或(II)的化合物或其缩醛或缩酮的具有E-构型的异构体经受氢化，所述手性铱络合物在由*指示的立体异构中心处具有S-构型；

或者

a2)将具有Z-构型的异构体从式(I)或(II)的化合物或其缩醛或缩酮的E/Z异构体的混合物分离；

和

b2)使式(I)或(II)的化合物或其缩醛或缩酮的具有E-构型的异构体经受顺式/反式异构化并且将所述异构化产物添加至式(I)或(II)的化合物或其缩醛或缩酮的异构体的所述混合物中；

和

c2)在式(III)的手性铱络合物的存在下通过分子氢使分离的式(I)或(II)的化合物或其缩醛或缩酮的具有Z-构型的异构体经受氢化，所述手性铱络合物在由*指示的立体异构中心处具有R-构型；

其中

n为1或2或3，优选地为1或2；

X¹和X²彼此独立地为氢原子、C_1-4-烷基、C_5-7-环烷基、金刚烷基、苯基(任选地被一至三个C_1-5-烷基、C_1-4-烷氧基、C_1-5-全氟烷基基团和/或一至五个卤素原子所取代))、苄基、1-萘基、2-萘基、2-呋喃基或二茂铁基；

Z¹和Z²彼此独立地为氢原子、C₁-C₅-烷基或C₁-C₅-烷氧基基团；

或Z¹和Z²一起表示形成5至6元环的桥连基团；

为阴离子，特别是选自卤素离子、PF₆^-、SbF₆^-、四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸根(BAr_F^-)、BF₄^-、全氟磺酸根，优选F₃C-SO₃^-或F₉C₄-SO₃^-；ClO₄^-、Al(OC₆F₅)₄^-、Al(OC(CF₃)₃)₄^-、N(SO₂CF₃)₂^-N(SO₂C₄F₉)₂^-和B(C₆F₅)₄^-；

R¹表示苯基或邻甲苯基或间甲苯基或对甲苯基或式(IVa)或(IVb)或(IVc)的基团

其中R²和R³均表示H或C₁-C₄-烷基基团或卤代C₁-C₄-烷基基团，或表示一起形成6元脂环族或芳族环的二价基团，其任选地被卤素原子或被C₁-C₄-烷基基团或被C₁-C₄-烷氧基基团所取代

R⁴和R⁵均表示H或C₁-C₄-烷基基团或卤代C₁-C₄-烷基基团，或一起形成6元脂环族或芳族环的二价基团，其任选地被卤素原子或被C₁-C₄-烷基基团或被C₁-C₄-烷氧基基团所取代；

R⁶和R⁷和R⁸各表示C₁-C₄-烷基基团或卤代C₁-C₄-烷基基团；

R⁹和R¹⁰均表示H或C₁-C₄-烷基基团或卤代C₁-C₄-烷基基团，或一起形成6元脂环族或芳族环的二价基团，其任选地被卤素原子或被C₁-C₄-烷基基团或被C₁-C₄-烷氧基基团所取代；

并且其中*表示式(III)的络合物的立体异构中心。