[发明专利]由3,7-二甲基辛-2-烯醛或3,7-二甲基辛-2,6-二烯醛制备的(6R,10R)-6,10,14-三甲基十五烷-2-酮有效
申请号: | 201380065823.6 | 申请日: | 2013-12-18 |
公开(公告)号: | CN104854073B | 公开(公告)日: | 2018-06-12 |
发明(设计)人: | 沃纳·邦拉蒂;托马斯·内切尔;乔纳森·艾伦·米德洛克;雷奈·托拜厄斯·史德姆勒;格拉尔杜斯·卡雷尔·玛丽亚·韦尔兹尔;安德里亚斯·翰德里克斯·玛丽亚·弗里斯·德;杜梅尼科·索里亚诺 | 申请(专利权)人: | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 |
主分类号: | C07C45/82 | 分类号: | C07C45/82;C07C45/62;C07C45/67;C07C45/74;C07C29/42;C07C29/17;C07C29/40;C07C45/51;C07C45/48;C07C43/313;C07D311/72;C07D319/06 |
代理公司: | 北京东方亿思知识产权代理有限责任公司 11258 | 代理人: | 肖善强 |
地址: | 荷兰*** | 国省代码: | 荷兰;NL |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 二甲基 三甲基 十五烷 二烯 烯醛 制备 立体异构体混合物 多步合成 起始产物 手性产物 期望 | ||
1.一种以多步合成的方式由3,7-二甲基辛-2-烯醛或3,7-二甲基辛-2,6-二烯醛制备(6R,10R)-6,10,14-三甲基十五烷-2-酮的方法,其包括以下步骤:
a)提供(E)-3,7-二甲基辛-2-烯醛和(Z)-3,7-二甲基辛-2-烯醛的混合物或(E)-3,7-二甲基辛-2,6-二烯醛和(Z)-3,7-二甲基辛-2,6-二烯醛的混合物;
b)将3,7-二甲基辛-2-烯醛或3,7-二甲基辛-2,6-二烯醛的一种异构体从步骤a)的所述混合物分离;
c)在手性铱络合物的存在下使用分子氢进行不对称氢化并且生成(R)-3,7-二甲基辛醛;
d)将(R)-3,7-二甲基辛醛化学转化成(R,E)-6,10,14-三甲基十五碳-5-烯-2-酮和(R,Z)-6,10,14-三甲基十五碳-5-烯-2-酮的混合物;
e)将(R)-6,10,14-三甲基十五碳-5-烯-2-酮的一种异构体从步骤d)中获得的所述混合物分离;
f)在手性铱络合物的存在下使用分子氢进行不对称氢化并且生成(6R,10R)-6,10,14-三甲基十五烷-2-酮;
其中所述步骤a)-f)的顺序为a、b、c、d、e、f。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:在步骤c)之前进行步骤co)
co)形成步骤b)中分离的3,7-二甲基辛-2-烯醛的所述异构体的缩醛或3,7-二甲基辛-2,6-二烯醛的所述异构体的缩醛
并且在步骤c)中,3,7-二甲基辛-2,6-二烯醛的所述缩醛或3,7-二甲基辛-2,6-二烯醛的所述缩醛被不对称氢化,并且在所述不对称氢化后,经氢化的缩醛被水解成酮并且生成(R)-3,7-二甲基辛醛。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于:在步骤f)之前进行步骤fo)
fo)形成步骤e)中分离的6,10,14-三甲基十五碳-5-烯-2-酮的所述异构体的缩醛
并且在步骤f)中,6,10,14-三甲基十五碳-5-烯-2-酮的所述缩酮被不对称氢化,并且在所述不对称氢化后,经氢化的缩酮被水解成酮并且生成(6R,10R)-6,10,14-三甲基十五烷-2-酮。
4.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于:步骤c)和/或步骤f)中的所述不对称氢化在添加剂的存在下进行,所述添加剂选自由有机磺酸、有机磺酸的过渡金属盐、金属醇盐、铝氧烷、烷基铝氧烷和B(R)(3-v)(OZ)v组成的组;
其中v表示0、1、2或3,并且
R表示F、C1-6-烷基、卤代C1-6-烷基、芳基或卤代芳基基团;并且
Z表示C1-6-烷基、卤代C1-6-烷基、芳基或卤代芳基基团。
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