[发明专利]用于将正丁烯氧化脱氢成丁二烯的方法在审
| 申请号: | 201380063489.0 | 申请日: | 2013-12-04 |
| 公开(公告)号: | CN104837795A | 公开(公告)日: | 2015-08-12 |
| 发明(设计)人: | P·格鲁尼;W·鲁廷格尔;C·瓦尔斯多夫 | 申请(专利权)人: | 巴斯夫欧洲公司 |
| 主分类号: | C07C5/48 | 分类号: | C07C5/48 |
| 代理公司: | 北京市中咨律师事务所 11247 | 代理人: | 林柏楠;刘金辉 |
| 地址: | 德国路*** | 国省代码: | 德国;DE |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 用于 丁烯 氧化 脱氢 成丁 方法 | ||
1.一种将正丁烯氧化脱氢成丁二烯的方法,此方法包括至少两个制备步骤(i)和至少一个再生步骤(ii),其中
(i)在制备步骤中,含有正丁烯的起始气体混合物与含氧气体混合,并与布置在催化剂固定床中的多金属氧化物催化剂在固定床反应器中接触,所述多金属氧化物催化剂含有至少钼和其它金属,
和
(ii)在再生步骤中,多金属氧化物催化剂通过使得含氧再生气体混合物通过催化剂固定床并且烧除在催化剂上沉积的碳而再生,
其中再生步骤(ii)在两个制备步骤(i)之间进行,
其中至少两个制备步骤(i)是在至少350℃的温度下进行,至少一个再生步骤(ii)是在比进行前一个制备步骤(i)时的温度高出不大于50℃的温度下进行。
2.根据权利要求1的方法,其中至少两个制备步骤是在至少365℃的温度下进行。
3.根据权利要求1或2的方法,其中至少一个再生步骤(ii)是在比进行至少两个制备步骤(i)时的温度高出不大于20℃的温度下进行。
4.根据权利要求3的方法,其中至少一个再生步骤(ii)优选在比进行至少两个制备步骤(i)时的温度高出不大于10℃的温度下进行。
5.根据权利要求1-4中任一项的方法,其中含氧再生气体混合物含有0.5-22体积%的氧气。
6.根据权利要求1-5中任一项的方法,其中含氧再生气体混合物含有0-30体积%的水蒸气。
7.根据权利要求1-6中任一项的方法,其中至少两个制备步骤(i)是在不大于420℃的温度下进行。
8.根据权利要求1-7中任一项的方法,其中再生步骤(ii)时在恒定温度下的转化率降低程度大于25%之前进行。
9.根据权利要求1-5中任一项的方法,其中按每个再生循环(ii)计烧除5-50重量%的在催化剂上沉积的碳。
10.根据权利要求9的方法,其中按每个再生循环(ii)计烧除10-25重量%的在催化剂上沉积的碳。
11.根据权利要求1-10中任一项的方法,其中含有钼和至少一种其它金属的多金属氧化物具有通式(I):
Mo12BiaFebCocNidCreX1fX2gOx (I),
其中各符号具有以下含义:
X1=W,Sn,Mn,La,Ce,Ge,Ti,Zr,Hf,Nb,P,Si,Sb,Al,Cd和/或Mg;
X2=Li,Na,K,Cs和/或Rb,
a=0.1-7,优选0.3-1.5;
b=0-5,优选2-4;
c=0-10,优选3-10;
d=0-10;
e=0-5,优选0.1-2;
f=0-24,优选0.1-2;
g=0-2,优选0.01-1;和
x=由在(I)中与氧不同的元素的价键和丰度确定的数值。
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