[发明专利]钌基催化剂及其在选择性氢化芳族或多不饱和化合物中的用途有效
申请号: | 201380053549.0 | 申请日: | 2013-10-08 |
公开(公告)号: | CN104812487A | 公开(公告)日: | 2015-07-29 |
发明(设计)人: | F·马西;A·萨默兹;E·本兹尼;L·荣切因;L·托尼奥罗;A·瓦娃搜瑞 | 申请(专利权)人: | 维尔萨利斯股份公司 |
主分类号: | B01J37/03 | 分类号: | B01J37/03;B01J37/10;B01J21/06;B01J23/89;B01J37/08;C07C5/11;C07C13/20 |
代理公司: | 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所 11038 | 代理人: | 汪宇伟 |
地址: | 意大*** | 国省代码: | 意大利;IT |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 催化剂 及其 选择性 氢化 不饱和 化合物 中的 用途 | ||
1.催化剂,其包含:
-氧化锆载体(ZrO2)
-钌
-氧化铁(Fe2O3)
-至少一种选自第IB、IIB和IIIA族金属的氧化物的助催化剂(A),
-至少一种包含V、Ti、Hf、Zr或其混合物的助催化剂(B),其通过水解至少一种选自如下金属芳烃的前体P-B而获得:
V°(芳烃)2 (I)
V(芳烃)2AlCl4 (II)
M(η6-芳烃)pAlqXr (III)
M(η6-芳烃)p’Alq’Xr’Rs (IV)
其中:
-V表示钒,
-Al表示铝,
-M表示锆(Zr)、铪(Hf)、钛(Ti)或其混合物;
-芳烃表示苯,或被1-6个直链或支链的C1-C6烷基取代的苯,或其混合物;
-X表示卤素原子,选自氯、溴、氟、碘,优选氯;
-R表示直链或支链的C1-C15烷基;
-p表示1至2的数;
-q为2至6,优选2至3的数;
-r为8至20,优选8至11的数;
-p’表示1至2的数;
-q’为2至6,优选2至3的数;
-r’为2至20,优选6至9的数;
-s为1至6的数,优选2。
2.根据权利要求1所述的催化剂,所述催化剂以相对于最终催化剂的重量为20-55重量%的量包含钌,以金属元素表示。
3.根据权利要求1所述的催化剂,其中所述氧化铁的量为1-20重量%,相对于所述催化剂的重量计。
4.根据权利要求1所述的催化剂,其中所述助催化剂(A)选自氧化镓(Ga2O3)、氧化锌(ZnO)、氧化铜(CuO)及其混合物。
5.根据权利要求1所述的催化剂,其中所述助催化剂(A)的量为1-20重量%,相对于金属钌计。
6.根据权利要求1所述的催化剂,其中Ti、Zr、Hf和V以相对于催化剂1的重量为0.2至5重量%的量存在于最终催化剂中,以金属的重量表示。
7.用于制备根据权利要求1所述的催化剂的方法,其包括:
-锆醇盐在碱性水溶液中的沉淀阶段,其中所述锆醇盐以细碎ZrO2形式沉淀;
-用于提供相应的可水解盐的氧化铁和助催化剂氧化物(A)的沉淀阶段;
-一种或多种助催化剂(B)的一种或多种前体P-B的添加阶段,其中助催化剂(B)的前体选自具有通式(I)、(II)、(III)、(IV)的金属芳烃或其混合物;
-钌的可水解盐的添加阶段;
-由先前阶段产生的悬浮液的水热处理。
8.根据权利要求7所述的方法,其中,在具有通式(I)、(II)、(III)、(IV)的金属芳烃中,所述芳烃选自苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、1,2,3-三甲基苯、1,2,4-三甲基苯、1,3,5-三甲基苯、六甲基苯或其混合物。
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