[发明专利]金属磷酸盐分子筛，制备方法和用途无效
| 申请号： | 201380034103.3 | 申请日： | 2013-05-15 |
| 公开（公告）号： | CN104428250A | 公开（公告）日： | 2015-03-18 |
| 发明（设计）人： | G·J·刘易斯;L·M·奈特;P·雅库布扎克;J·E·斯坦奇克 | 申请（专利权）人： | 环球油品公司 |
| 主分类号： | C01B39/54 | 分类号： | C01B39/54;C01B37/08;B01J29/85 |
| 代理公司： | 北京市中咨律师事务所 11247 | 代理人： | 徐国栋;林柏楠 |
| 地址： | 美国伊*** | 国省代码： | 美国;US |
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| 摘要： | |||
| 搜索关键词： | 金属 磷酸盐 分子筛 制备 方法 用途 | ||
优先权声明
本申请要求2012年6月29日提交的美国申请No.13/537,411和2012年6月29日提交的美国申请No.13/537,448的优先权，通过引用将其全部内容并入本文中。
发明领域
本发明涉及指定为AlPO-59的新一族带电金属磷酸盐(metallophosphate)基分子筛。它们由以下经验式表示：
R+rMm2+EPxSiyOz
其中M为二价骨架金属如镁或锌，R为有机铵阳离子如乙基三甲基铵，且E为三价骨架元素如铝或镓。
发明背景
沸石为微孔且由分享AlO2-和SiO2四面体的角形成的结晶铝硅酸盐组合物。天然存在和合成制备的大量沸石用于各种工业方法中。合成沸石使用合适Si、Al来源和结构导向剂如碱金属、碱土金属、胺或有机铵阳离子借助水热合成而制备。结构导向剂居于沸石的孔中且对最终形成的具体结构负主要责任。这些物种平衡了与铝有关的骨架电荷并还可用作空间填料。沸石的特征在于具有均匀尺寸的开孔、具有显著的离子交换能力且能可逆地解吸分散于整个晶体内部空隙中的吸附相而不置换任何原子，这构成永久沸石晶体结构。沸石可用作烃转化反应的催化剂，所述反应可在沸石的外表面上以及在沸石孔内的内表面上进行。
在1982年，Wilson等人开发了铝磷酸盐分子筛，所谓的AlPO，其为具有沸石的许多相同性能但不含二氧化硅的微孔材料，由AlO2-和PO2+四面体组成(参见US 4319440)。随后，电荷借助SiO2四面体取代PO2+四面体引入中性铝磷酸盐骨架中以产生SAPO分子筛(参见US 44408710)。将骨架电荷引入中性铝磷酸盐中的另一方法是[M2+O2]2-四面体取代AlO2-四面体，这得到MeAPO分子筛(参见US 4567039)。此外可借助将SiO2和[M2+O2]2-四面体都引入骨架中而将骨架电荷引入AlPO基分子筛上，得到MeAPSO分子筛(参见US 4973785)。
申请人合成了包含+3价金属如铝或镓以及另外+2价金属(如镁或锌)和硅中的至少一种的一族新带电金属磷酸盐骨架材料，指定为AlPO-59。当+3价金属为Al时，这相当于SAPO、MeAPO和MeAPSO组合物。AlPO-59材料具有属于称为ABC-6网的结构类别的独特拓扑(参见American Mineralogist，66，777-788(1981))。微孔AlPO-59材料可用乙基三甲基铵(ETMA)结构导向剂制备。
发明概述
如所述，本发明涉及指定为AlPO-59的一族新金属磷酸盐分子筛。因此，本发明一个实施方案为微孔结晶材料，所述材料具有至少EO2-和PO2+四面体单元以及此外[M2+O2]2-和SiO2四面体单元中的至少一种的三维骨架，和基于所合成且无水由以下经验式表示的经验组成：
R+rMm2+EPxSiyOz
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