[发明专利]4-环己基-2-甲基-2-丁醇的生产方法

说明书

技术领域

本发明涉及香料领域。更具体地，本发明涉及一种由4,4-二甲基-2,6-二苯基-1,3-二氧杂环己烷制备2-甲基-4-苯基-2-丁醇或甚至4-环己基-2-甲基-2-丁醇的方法。

背景技术

2-甲基-4-苯基-2-丁醇或甚至4-环己基-2-甲基-2-丁醇是有定价的香料成分。

特别是4-环己基-2-甲基-2-丁醇是一种用于制备香水和经加香的材料的、具有铃兰气味的香料。N.E.Okazawa et al.[Can.J.Chem.,60,2180-93(1982)教示了作为化学化合物的4-环己基-2-甲基-2-丁醇。Okazawa描述了一种制备4-环己基-2-甲基-2-丁醇的方法，包括将3-环己基丙酸转化为酰基氯，然后将其与2mol甲基锂反应得到4-环己基-2-甲基-2-丁醇。但是当大规模生产时，这个方法在经济上是没有吸引力的并且患有使用甲基锂的风险。

第4,701,278号美国专利描述了4-环己基-2-甲基-2-丁醇的香味特性及其在精致和技术香料中的用途。为了理解4-环己基-2-甲基-2-丁醇的性质和用途，该专利通过引用而明确地并入本文。

Kochi.1963.Journal of Organic Chemistry.(1963)28,1960描述了一种通过苯乙烯和丙酮的自由基耦合来制备4-苯基-2-甲基-2-丁醇的方法。此种方法并不很适于工业用途，因为进行这样的自由基化学反应需要严格的条件并且会产生显著量的副产物，由此降低了所需产物的总收率。

Kataoka et al.Journal of Organic Chemistry.(1997)62,8109描述了一种通过4-苯基-丁-2-酮的Grignard反应来制备4-苯基-2-甲基-2-丁醇的方法。该方法并不很适于工业用途，因为要使用昂贵的试剂，如Grignard试剂。

Ebel et al.的美国专利公开2011/0237684描述了一种用于制备4-环己基-2-甲基-2-丁醇或2-甲基-4-苯基-2-丁醇的方法，包括在250～500℃的升高的温度下使苯乙烯与异丙醇反应以获得4-苯基-2-甲基-2-丁醇，然后在适合于芳香族物质的环氢化的催化剂下非均相催化氢化4-苯基-2-甲基-2-丁醇。此方法需要仔细的预防措施，以避免苯乙烯的自聚合。

因此，需要改进的用于制备4-环己基-2-甲基-2-丁醇或2-甲基-4-苯基-2-丁醇的方法，其不具有现有技术的缺点。现在本发明提供了这些方法。

发明内容

现在，我们惊奇地发现，4-环己基-2-甲基-2-丁醇可以由4,4-二甲基-2,6-二苯基-1,3-二氧杂环己烷(DDD)例如通过中间体化合物2-甲基-4-苯基-2-丁醇(也称为甲醇铃兰或CM)、或通过两个中间体化合物2-甲基-4-苯基-2,4-丁二醇(HCM)和CM来有利地获得。

根据本发明所述的生产4-环己基-2-甲基-2-丁醇的方法具有若干优点。其可以使用容易获得的起始材料在相对简单的条件下来进行，不会产生不期望的副产物、收率高并且避免了使用有害的自由基化学品。

具体实施方式

本发明提供了4,4-二甲基-2,6-二苯基-1,3-二氧杂环己烷(DDD)用于生产2-甲基-4-苯基-2-丁醇(CM)的用途。换言之，本发明提供了一种用于将4,4-二甲基-2,6-二苯基-1,3-二氧杂环己烷(DDD)转化为2-甲基-4-苯基-2-丁醇(CM)的方法。

根据本发明的一个实施方式，所述转化可以通过以下来实现：

-氢解4,4-二甲基-2,6-二苯基-1,3-二氧杂环己烷(DDD)以直接生产2-甲基-4-苯基-2-丁醇(CM)；或者

-a)将DDD水解为2-甲基-4-苯基-2,4-丁二醇(HCM)；和

b)将2-甲基-4-苯基-2,4-丁二醇(HCM)氢解为2-甲基-4-苯基-2-丁醇(CM)。

起始材料DDD是现有技术已知的并且可以采用先前描述的方法由异丁烯和苯甲醛来制备(参见，例如，Revistate Chemica.1963,14(8),447)。根据本发明的一个实施方式，本发明的方法进一步包含下列步骤以制备起始材料，或换言之，其作为如下描述制备的起始材料的用途。当然，DDD的生产是可以改进的。因此，根据上述发明的一个实施方式，本发明的方法可以进一步包含制备DDD的步骤，其中在路易斯酸而非质子酸(现有技术中使用的)的存在下使异丁烯和苯甲醛反应，显著地将DDD的收率提高至90％。