[发明专利]用于甲醇制烯烃的纳米颗粒堆积的B-Al-ZSM-5沸石催化剂及其制备方法和应用无效
申请号: | 201310735064.1 | 申请日: | 2013-12-27 |
公开(公告)号: | CN103708497A | 公开(公告)日: | 2014-04-09 |
发明(设计)人: | 唐颐;张宏斌;胡志洁;秦枫;徐华龙;沈伟;王磊;张亚红 | 申请(专利权)人: | 复旦大学 |
主分类号: | C01B39/40 | 分类号: | C01B39/40;B01J29/40 |
代理公司: | 上海正旦专利代理有限公司 31200 | 代理人: | 陆飞;盛志范 |
地址: | 200433 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 甲醇 烯烃 纳米 颗粒 堆积 al zsm 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1. 一种用于甲醇制烯烃的纳米颗粒堆积的B-Al-ZSM-5沸石催化剂的制备方法,其特征在于具体步骤为:
(1)将硅源、铝源、碱源、有机模板剂和水混合;
(2)加入硼源、MFI型的沸石晶种,调变合成配比,配成混合溶液;
(3)将步骤(2)中所得到的混合物置于80~240℃下水热晶化反应1~480小时;
(4)将步骤(3)中晶化后的样品分离,大量水洗涤至中性,并烘干;
(5)将所得样品,在空气气氛下520--580℃保持4-8 小时,焙烧除去模板剂;
(6)离子交换成氨型ZSM-5 沸石,焙烧得到氢型B-Al-ZSM-5沸石催化剂。
2. 根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中原料的摩尔配比为:SiO2/Al2O3为80~500,OH-/SiO2为0.05~0.8,H2O/SiO2为10~100,SDA/SiO2为0~0.6,其中SDA为有机模板剂。
3. 根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述的硅源选自正硅酸乙酯,硅胶,硅酸,白炭黑,硅溶胶,水玻璃和硅藻土中的一种或多种;铝源选自异丙醇铝,铝酸钠,铝箔,硫酸铝,氯化铝,硝酸铝,氢氧化铝,薄水铝石及拟薄水铝石中的一种或多种;硼源选自硼酸,硼酸钠,氧化硼、三氯化硼、磷酸硼中的一种或多种;碱源选自碱金属氢氧化物或是碱土金属氢氧化物。
4. 根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述的有机模板剂SDA选自以下的一种或多种:碳原子数为1~4 的烷基季铵盐或碱,碳原子数为1~4 的烷基叔氨,碳原子数为1~6的仲胺或二胺,碳原子数为1~8的叔胺。
5. 根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述MFI型的沸石晶种溶液为MFI结构的小颗粒沸石原液、水溶液或未晶化完全的结构诱导剂;晶种的用量为总SiO2和Al2O3量的0.1~20wt%,晶种颗粒大小为10~2000nm。
6. 根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤()中加入无机盐用于调变凝胶状态,所述无机盐选自碱金属或碱土金属盐类。
7. 根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述晶化过程采用恒温过程,或者采用分步变温过程;所述晶化采用低温常压回流晶化,或者采用高压反应釜晶化。
8. 由权利要求1~7 所述的制备方法制备得到的纳米颗粒有序堆积的B-Al-ZSM-5沸石催化剂。
9. 如权利要求8所述的纳米颗粒有序堆积的B-Al-ZSM-5沸石催化剂在甲醇制烯烃催化反应中的应用,反应原料液为二甲醚、甲醇水溶液或粗甲醇,质量空速为0.2~8.0h-1,反应温度为350~550℃。
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