[发明专利]一种反，反-4,4’-二环己基二甲酸的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种液晶中间体的制备方法，具体涉及一种反，反-4,4’-二环己基二甲酸的制备方法，属于液晶显示领域。

背景技术

环烷类液晶单体与联苯类液晶单体相比，具有较高的相变温度及较低的粘度，相应速度快的特点，因此，此类液晶是今年来发展比较快的液晶单体，反，反-4,4’-二环己基二甲酸是此类液晶单体重要的原料，因此该化合物的合成具有重要应用价值。

现有合成方法，如专利JP2004331645，利用联苯做原料，经过Friedel-Crafts酰基化，氧化、加氢转型，制备反，反-4,4’-二环己基二甲酸，此种合成方法具有以下缺点：用联苯做原料，Friedel-Crafts酰基化，氧化过程中，反应原料溶解度差，反应时间长，纯度低，精制困难，导致总收率比较低，生产成本高。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种反，反-4,4’-二环己基二甲酸的制备方法，本发明方法采用比较廉价的原料，经过简单反应制备最终产品，产品成本低，容易进行操作，易于工业化生产。

本发明解决上述技术问题的技术方案如下：一种反，反-4,4’-二环己基二甲酸的制备方法，包括：

1）在-10～5℃条件下，向三氯化铝的有机溶液中加入4-苯基环己基烷基酮，搅拌均匀后，降温至0℃以下，滴加酰基化试剂，滴加完毕后，升温至0～5℃，保温1～2小时，加水水解，加水量为三氯化铝有机溶液中溶剂质量的40%～60%，分出有机相，脱溶剂，得到化合物（I），其反应式如下：

其中，R₁为C₁～C₉直链烷基中的一种，R₂为C₁～C₉直链烷基中的一种；

2）上述化合物（I）在氧化剂及相转移催化剂的条件下，进行氧化反应，得到化合物（II），其反应式如下：

3）上述化合物（II）加水、碱性试剂和催化剂，加水量为碱性试剂加入质量的8～9倍，氮气置换完毕后，通氢气，进行不饱和键氢化反应，当不再吸氢时继续保温1～3小时后，降温至20～30℃，过滤催化剂后，在氮气保护下，加热到180℃，脱干水后，进行转型反应，反应完毕后冷却至20℃，加入水，加水量为碱性试剂加入质量的8～9倍，用盐酸调节pH至2后，过滤，得到反，反-4,4’-二环己基二甲酸（III），其反应式如下：

在上述技术方案的基础上，本发明还可以做如下改进。

进一步，在1）中，所述三氯化铝的有机溶液为三氯化铝的氯仿溶液、三氯化铝的二氯甲烷溶液、三氯化铝的四氯化碳溶液、三氯化铝的二氯乙烷溶液中的一种。

进一步，在1）中，所述4-苯基环己基烷基酮与三氯化铝的摩尔比为1:（2～2.5），所述4-苯基环己基烷基酮与酰基化试剂的摩尔比为1：（1.5～2）。

进一步，在1）中，所述酰基化试剂为乙酰氯、丙酰氯、丁酰氯、戊酰氯中的一种或几种的混合物。

进一步，在2)中，所述氧化剂为次氯酸钠、高锰酸钾、重铬酸钾、98%的浓硫酸中的一种，所述氧化剂与4-苯基环己基烷基酮的加入摩尔比为4:1。

进一步，在2)中，所述相转移催化剂为四丁基氯化铵、四丁基溴化铵、18-冠-6中的一种，所述相转移催化剂的加入量为化合物（I）质量的3%～5%。

进一步，在3）中，所述催化剂为钯碳、兰尼镍、钌碳、铂碳中的一种，所述催化剂的用量为化合物（II）质量的5%～8%。

进一步，在3）中，所述碱性试剂为氢氧化钠或氢氧化钾，所述碱性试剂与4-苯基环己基烷基酮的加入摩尔比为4:1。

进一步，在3）中，所述不饱和键氢化反应温度为80～150℃，反应压力为5～10MPa，反应时间为5～8小时。

进一步，在3）中，所述转型反应温度为150～250℃，1.0atm条件下，反应时间为2～4小时。

本发明的有益效果是：

本发明制备方法克服了用联苯制备反，反-4,4’-二环己基二甲酸的缺点，具有反应溶解度好，产品纯度高，总收率比较高，产品成本比较低的优点，有利于规模性生产，具有很高的应用前景。

附图说明

图1为实施例1制备的反，反-4,4’-二环己基二甲酸硅化GC-MS图；

图2为实施例1制备的反，反-4,4’-二环己基二甲酸的13C-NMR图；