[发明专利]一种简便α-卤代化合物脱卤的方法

说明书

（一）技术领域

本发明涉及一种简便α-卤代化合物脱卤的方法。

（二）背景技术

脱卤反应是有机合成中的一类重要反应，目前已经成为许多领域中的研究热点。目前，许多科学工作者已经开发了脱卤试剂用于α-卤代化合物，如2008年，Synthetic  Communications报道了通过微波方法，脱卤试剂为Zn/ NH₄Cl：1971年，Bulletin of the chemical society of japan报道了运用硫醇来脱卤的合成方法；1980年，J. Org. Chem.报道了运用NaI/Me₃SiCl作为脱卤试剂的合成方法；2003年，Can. J. Chem. 报道了运用Bi/NH₄HF₂作为脱卤试剂的合成方法；1982年，Synthetic  Communications报道了运用Na₂S₂O₄作为脱卤试剂的合成方法；1976年，Synthesis报道了运用VCl₂作为脱卤试剂的合成方法；1973年，Synthetic  Communications报道了运用TiCl₃作为脱卤试剂的合成方法；2002年，Indian. J. Chem.报道了运用Al/(NH₄)₂C₂O₄作为脱卤试剂的合成方法；1982年的Tetrahedron Lett.、1986年的J. Am. Chem. Soc. 、1986年的J. Org. Chem.分别报道了运用Pd作为脱卤试剂的合成方法；2005年，Synthetic  Communications报道了运用In作为脱卤试剂的合成方法；1983年，Chem. Lett.报道了运用NaTeH作为脱卤试剂的合成方法；1963年，J. Org. Chem.报道了运用有机锡氢化物作为脱卤试剂的合成方法；1962年的Tetrahedron Lett.和1967年的J. Org. Chem. 分别报道了运用三苯基膦作为脱卤试剂的合成方法；1981年，Tetrahedron Lett.报道了运用PI₃或P₂I₄作为脱卤试剂的合成方法；2005年，Synthetic  Communications报道了运用碘三甲基硅烷作为脱卤试剂的合成方法等。但是，上述的大多数方法都存在一些缺点，如使用贵金属或者稀有金属作为催化剂，反应时间长，反应温度高，产率低等缺点。而且总所周知，在还原顺序上Br > Cl.  

（三）发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种α-卤代化合物脱卤的方法。

为解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：

一种如式（II）所示的α-卤代化合物脱卤的制备方法，包括下述步骤：如式（I）所示的α-卤代化合物在室温下，乙腈作为溶剂的钾离子溶液中，运用对甲苯硫酚作为还原剂进行还原反应，充分反应后所得反应液经后处理即得产物α-卤代化合物脱卤衍生物。

反应方程式如下：

  式（I）与式（II）中，R₁代表任选取代的C1-C10烷基、C1-C10烷氨基、C1~C10烷氧基、苯基氨基、苯基、 5-8元杂环基；R₂代表氢、任选取代的C1-C10烷基、5-8元杂环基、苯基、卤素；所述取代独立地选自一个或多个C1~C10烷基、C1~C10烷氧基、C1-C10酰基、卤素或硝基。

优选苯基、甲基吗啉基、哌啶基、吗啉基、哌啶基、噻二唑基，特别优选吗啉基、哌啶基、1,2,3-噻二唑基，R₂优选氢、C1-C4烷基、苯基、哌啶基、吗啉基、哌啶基、噻二唑基。

特别优选的α-卤代化合物选自：α-氯代-乙酰乙酰苯胺，α-氯代-1,2,3-噻二唑-4-乙酰吗啉，α-氯代-1,2,3-噻二唑-4-乙酰吗啉，α-氯代-N-哌啶基-2-乙酰乙酰胺，α-氯代-乙酰乙酰甲胺，α-氯代-N-吗啉基-2-乙酰乙酰胺，α-氯代-苯乙酮或α-氯代-苯乙酸乙酯。

K⁺的来源优选自碘化钾、碳酸钾、碳酸氢钾、氢氧化钾、磷酸钾、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、硫酸钾中的一种或多种。