[发明专利]溴氟丁烷的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种重要的含溴氟丁烷化合物-1,4-二溴-3,3,4,4-四氟丁烷（BrCF₂CF₂CH₂CH₂Br）的制备方法，本发明方法具有高收率，反应时间短，适于工业化生产的优点。本发明还涉及用于该制备溴氟丁烷方法的催化剂。

背景技术

1,4-二溴-3,3,4,4-四氟丁烷是一种重要的含氟化合物中间体。可以作为多种含氟精细化学品的中间体，用于含氟医药合成，含氟聚合物单体的合成等。

关于1,4-二溴-3,3,4,4-四氟丁烷的合成方法，有机氟工业的《1,2-二溴四氟乙烷的乙烯加成反应研究》的文献介绍，采用使用二溴四氟乙烷和乙烯在过氧化二叔丁基引发剂作用下，反应温度110-140℃，反应压力0.88MPa，反应时间30h，转化率达到88.0%，含量67.1%，收率在59.1%。

US5254773的专利主要研究乙烯双加成的产物BrCH₂CH₂CF₂CF₂CH₂CH₂Br的合成方法，采用BrCF₂CF₂CH₂CH₂Br再与乙烯加成的方法，其中介绍1,4-二溴-3,3,4,4-四氟丁烷的合成方法中，反应温度达到135-140℃，反应压力1.007MPa，转化率为28%，选择性为80%，收率为22.4%。

上述合成路线，反应时间很长，反应温度和压力很高，收率较低，因此，需要开发一种高效温和的制造1,4-二溴-3,3,4,4-四氟丁烷的方法，要求这种制备方法不仅具有反应收率高的优点，而且还具有反应时间短，反应条件温和的易于工业化生产的优点。

发明内容

本发明的发明目的是提供一种高效的1,4-二溴-3,3,4,4-四氟丁烷的制造方法，本发明方法具有反应收率高，反应时间短，反应温度压力低，并易于工业化生产的优点。

因此，本发明提供一种制备1,4-二溴-3,3,4,4-四氟丁烷（BrCF₂CF₂CH₂CH₂Br）的方法：它包括在含氟过氧化物的存在下，在30-90℃的温度和0.1-0.3MPa的压力下，使1，2-二溴四氟乙烷（CF₂BrCF₂Br）与乙烯反应2-5小时。

本发明还涉及含氟过氧化物在1，2-二溴四氟乙烷（CF₂BrCF₂Br）与乙烯反应制备1,4-二溴-3,3,4,4-四氟丁烷时作为催化剂的用途。

具体实施方式

本发明提供一种高效的1,4-二溴-3,3,4,4-四氟丁烷的制造方法，其反应工艺路线如下图所示：

本发明方法包括在含氟催化剂作用下，低温低压快速的使1，2-二溴四氟乙烷与乙烯反应，高收率的得到1,4-二溴-3,3,4,4-四氟丁烷的步骤。

在本发明方法中，1，2-二溴四氟乙烷和乙烯的用量无特别的限制，可以是本领域已知的任何常规用量。为使原料反应完全，提高反应收率，1，2-二溴四氟乙烷的摩尔加入量较好小于或者等于乙烯的用量。

在本发明的一个实例中，以1，2-二溴四氟乙烷的量为基数，乙烯的加入量通常为1，2-二溴四氟乙烷加入量的90～180摩尔%，较好为95～110摩尔%。

适用于本发明方法的1，2-二溴四氟乙烷无特别的限制，可以由市场购得，例如，它可购自上海三爱富股份有限公司。1，2-二溴四氟乙烷的纯度优选大于95wt%，但是低于95wt%纯度也能制备目标化合物。

适用于本发明方法的乙烯可从市场采购，优选纯度大于99wt%。

本发明方法可在不存在溶剂的情况下进行，也可在溶剂的存在下进行。使用溶剂有利于进一步提高反应速率，但是提高了分离的成本。不采用溶剂的反应更能体现了经济性，但对反应条件要严格控制。

一般使用不含氧的卤代溶剂。较好的卤代溶剂的非限定性例子有，例如二氯甲烷、三氯甲烷、氯苯、1，1，1-三氯三氟乙烷、1，1-二氯-1-一氟乙烷、1，1-二氯-2，2，2-三氟乙烷、全氟己烷或者多种上述溶剂的混合溶剂。