[发明专利]一种反相悬浮聚合制备聚丙烯酸高吸水性树脂微球的方法

说明书

技术领域

 本发明涉及一种反相悬浮聚合制备聚丙烯酸高吸水树脂微球的方法，属于功能高分子材料合成技术领域。

 

背景技术

高吸水性树脂（Super Absorbent Polymer，SAP）是一种新型功能高分子材料，最早发明于20世纪60年代。由于其分子结构中含有大量的亲水性化学基团，例如羧基、羟基酰胺基、磺酸基等，这些基团使其形成具有一定交联密度的三维空间网状结构，从而赋予此类高分子材料奇特的吸水和保水特性，它能吸收相当于自身重量几百倍甚至几千倍的水（邹新禧，超强吸水剂[M]，北京：化学工业出版社，1987）。

目前，高吸水性树脂广泛应用于工、农、医疗、建筑等行业，如：在石油化工领域中，高吸水性树脂可用作油田堵漏、油品脱水，也是管线密封材料中较优的选择；用高吸水性树脂制备的医用材料、建筑材料，因其优越的性能而为其他常规材料无可替代；高吸水性树脂作为保水剂在农林业中也发挥着巨大的作用（Yin Y H,Ji X M,Dong H,et al.Swelling dynamics with overshooting effect of hydrogels based on sodium alginate-g-acrylic acid[J].Carbohydrate Polymers,2008,71(4):682~689；Hoffman A S,Hydrogels for biomedical applications[J].Advanced Drug  Delivery Reviews，2002，43(1)：3~12）。

高吸水树脂的制备方法主要有本体聚合法、水溶液聚合法和反相悬浮聚合法。水溶液聚合法和本体聚合法所产生的热量难以散发，体系粘度太大，后处理困难。反相悬浮聚合法具有散热快，后处理容易，产品性能优异等优点而成为合成高吸水树脂的最佳制备方法。国内外已经有大量关于反相悬浮聚合合成高吸水树脂的报道（张伟党，太原市师范学院学报，2006，5（2）：107；郭建维等，精细化工，2001，18（6）：43）。然而，悬浮分散体系的稳定性会直接影响产物的性能。如果反相悬浮分散体系不稳定，就会得到凝胶状的粘稠产物，还会发生爆聚、凝胶粘壁等现象。因此，选用合适的反相悬浮分散体系，严格控制聚合工艺是制备高吸水树脂的技术关键。针对反相悬浮聚合体系的稳定性控制工艺已经有文献报道，但是多数采用单一型分散剂，体系最终还是很容易产生凝胶块。

发明内容

鉴于现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种提高体系稳定性的反相悬浮聚合法制备聚丙烯酸高吸水性树脂微球的方法。

为了实现本发明的目的，发明人通过大量试验研究，最终获得了如下技术方案：

一种反相悬浮聚合制备聚丙烯酸高吸水性树脂微球的方法，该方法以环己烷为溶剂，以共聚单体、分散剂、交联剂和引发剂为主要反应物，采用反相悬浮聚合而成，其中所述的分散剂选自如下的两种或三种：司盘80、司盘60、司盘40、十六烷基磷酸酯和十八烷基磷酸酯。

上述的反相悬浮聚合制备聚丙烯酸高吸水性树脂微球的方法，其中所述的共聚单体为丙烯酸和丙烯酰胺，丙烯酸的中和度为55%~85%。

上述的反相悬浮聚合制备聚丙烯酸高吸水性树脂微球的方法，以重量份数计，所述反应物的用量为丙烯酸10～30，丙烯酰胺5～20，分散剂1-5，交联剂0.01～0.5，引发剂0.02～0.15。

上述的反相悬浮聚合制备聚丙烯酸高吸水性树脂微球的方法，以重量份数计，所述反应物的用量优选为丙烯酸18-22，丙烯酰胺15-20，分散剂2-3，交联剂0.2～0.4，引发剂0.03～0.08。

上述的反相悬浮聚合制备聚丙烯酸高吸水性树脂微球的方法，其中所述的交联剂为N，N-亚甲基双丙烯酰胺，聚乙烯醇或哌嗪双丙烯酰胺。所述的交联剂优选为N，N-亚甲基双丙烯酰胺。

上述的反相悬浮聚合制备聚丙烯酸高吸水性树脂微球的方法，其中所述的引发剂为过硫酸钾、过硫酸铵或偶氮二异丁腈。所述的引发剂优选为过硫酸钾。

本发明所述的反相悬浮聚合制备聚丙烯酸高吸水性树脂微球的方法，具体包括如下步骤：

（1）将提纯后的丙烯酸溶于水中，装在锥形瓶里置于冰水浴下，向其中边搅拌边缓慢滴加NaOH溶液，配成中和度为55%~85%的丙烯酸溶液，冷却至室温，向中和后的丙烯酸溶液中加入交联剂、引发剂和丙烯酰胺，充分搅拌使溶解，得混合液；