[发明专利]3-氨基水杨酸的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及化工领域，尤其是涉及一种3-氨基水杨酸的制备方法。

技术背景

3-氨基水杨酸广泛应用于有机合成、医药研究、分析化学、生命科学等领域。

目前有文献报导的3-氨基水杨酸的制备方法主要是通过3-硝基水杨酸的催化氢化还原（参考文献：US2012/329773；(2012)；（A1）English），但是3-硝基水杨酸价格极其昂贵，市场上无工业化产品。文献报导3-硝基水杨酸的制备主要以水杨酸为原料直接硝化而得（参考文献：US2010/0298567AI），此法不具备选择性，生成大量5-硝基水杨酸，3-硝基水杨酸的收率不足20%，而且难以纯化。此路线总收率不足10%，不适合工业化生产。

本发明选择苯环5位为卤素取代的水杨酸为初始原料可以选择性的在苯环的3位进行硝化，而避免了直接用水杨酸进行硝化产生大量5-硝基水杨酸的缺点，得到苯环5位卤素取代的3-硝基水杨酸，产物几乎无副产物，收率明显提高。得到的5位为卤素取代的3-硝基水杨酸经一步反应催化氢化还原硝基的同时脱卤氢解，直接得到3-硝基水杨酸。本发明所用原料5-氯硝基水杨酸廉价易得，反应副产物少，收率高，反应条件温和，工艺操作简单，两步反应总收率大于40%。

发明内容

为了克服上述缺点，本发明提出新的3-氨基水杨酸的制备方法。

本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：本发明涉及制备3-氨基水杨酸的新方法。该方法起始原料为水杨酸类化合物Ⅰ，通式：用硝化剂生成3-硝基水杨酸类化合物Ⅱ，通式：3-硝基水杨酸类化合物Ⅱ在有效量催化剂及供氢体存在下催化氢化还原硝基、脱卤氢解得3-氨基水杨酸。

所述步骤a中，选择的起始原料为水杨酸类化合物Ⅰ，可为5位为任意卤素取代的水杨酸，具体的可用通式表示化合物Ⅰ：考虑到原料的价格及反应的难易程度，优选Cl和Br，即优选5-氯水杨酸和5-溴水杨酸为起始原料，此两种原料都可使用市售的产品。

所述步骤a中，硝化剂是浓硫酸和浓硝酸、硝酸钾和硫酸、浓硝酸和冰醋酸。优选浓硝酸和冰醋酸。所述步骤a中，用硝化剂生成3-硝基水杨酸类化合物Ⅱ，化合物Ⅱ为通式：上式中X表示：Cl、Br、I、F。

所述步骤b中，有效量的催化剂为钯和/镍和/铂，优选钯。

上述的催化剂是沉积在无机或有机载体上。

上述载体选自木炭、活性炭、乙炔碳、二氧化硅、氧化铝、粘土或其等同物或聚合树脂的无机或有机载体，优选活性炭。

上述金属的沉积量为催化剂重量的0.5%-20%，优选5%-10%。

所述步骤b，优选的催化剂为5%-10%的Pb/C。

所述步骤b中的供氢体为氢气、甲酸铵、肼、环己烯、异丙醇。优选氢气。

当所述供氢体为氢气时，氢气压力为1到30巴范围内，优选3-10巴的范围内。

所述步骤b中反应在溶剂中进行，溶剂可以为水、有机溶剂及其混合物。

所述有机溶剂优选可以溶解所得到的产物，优选也可以溶解原料并且优选可以与水混溶的惰性溶剂。

所述有机溶剂可以是醇类溶剂，优选甲醇、乙醇。

所述步骤b中反应在温度在0℃到80℃，优选20℃到50℃。

所述步骤b中反应完成分离出催化剂后，通过碱中和至产物等电点来回收3-氨基水杨酸。

所述步骤b中反应完成分离出催化剂后，通过碱处理反应液至PH值达到3-6的范围，优选PH值为4-5来回收3-氨基水杨酸。

为了不使产品着色，碱的处理优选在在0℃-40℃低温下处理，更优选5℃-10℃范围内。

具体实施方式

通过下面的实施例可对本发明进行进一步的描述，然而，本发明的范围并不限于下述实施例。本领域的专业人员能够理解，在不背离本发明的精神和范围的前提下，可以对本发明进行各种变化和修饰。

实施例1

5-氯-3-硝基水杨酸的制备