[发明专利]一种具有多级孔径的富含Si（4Al）的SAPO-44分子筛和其分子筛催化剂以及它们的制备方法

权利要求书

1.一种具有多级孔径的富含Si（4Al）的SAPO-44分子筛，其特征在于：制备该分子筛所用的原料满足以下比例：

Al₂O₃:P₂O₅:SiO₂:R:H₂O摩尔比为1:（0.7-1.3）:（0.1-0.2）:（2.5-3.0）:（30-80），其中，R代表复合模板剂，

上述Al₂O₃、P₂O₅、SiO₂、H₂O和复合模板剂的混合物经二次晶化反应，形成所述分子筛。

2.根据权利要求1所述的分子筛，其中，所述SiO₂来自于正硅酸乙酯、硅溶胶、白炭黑、水玻璃、白炭黑或它们任意的混合物；Al₂O₃来自于拟薄水铝石、假勃姆石、铝溶胶、异丙醇铝、铝盐、铝酸盐、活性氧化铝或它们任意的混合物；P₂O₅来自于磷酸、亚磷酸、磷酸盐和/或磷氧化物；所述复合模板剂为二乙胺和三乙胺的混合物，二乙胺与三乙胺的摩尔比为0.5-2。

3.根据权利要求1所述的分子筛，其中，第一次晶化反应的温度为110-140℃，时间为4-8小时；第二次晶化反应的温度为180-200℃，时间为24-48小时。

4.根据权利要求1或2所述的分子筛，其中，通过调整Al₂O₃:P₂O₅:SiO₂摩尔比，来调整所述分子筛的孔道结构分布和酸性。

5.一种根据权利要求1-4任何之一所述的具有多级孔径的富含Si（4Al）的SAPO-44分子筛的制备方法，其依次包括以下步骤：

（1）按比例依次将复合模板剂、硅源、铝源和磷源、水在20℃-90℃的温度下混合均匀，控制每一步原料的滴加速度，得到包括硅源、铝源、磷源、水和复合模板剂的混合溶液，在上述混合溶液中，SiO₂:Al₂O₃:P₂O₅:R:H₂O的摩尔比为（0.1-0.2）:1:（0.7-1.3）:（2.5-3.0）:（30-80）,其中，R代表复合模板剂；

（2）搅拌所述混合溶液直至混合溶液各组分分散均匀，随后，陈化静置混合溶液2-24小时，直至形成胶体混合液；

（3）使陈化静置后形成的胶体混合液在110℃-140℃下进行第一次水热合成晶化反应4-8小时；

（4）使完成第一次水热合成晶化反应的胶体混合物在180℃-200℃下进行第二次水热合成晶化反应24-48小时；

（5）分离二次晶化反应所形成的固体结晶物，再在100℃-120℃下干燥所述固体结晶物8-12小时；任选地，

（6）在450-650℃下焙烧上述干燥后的固体结晶物4-8小时，以除去其中的模板剂，从而，得到具有多级孔径的富含Si（4Al）的SAPO-44分子筛。

6.根据权利要求4所述的制备方法，其中，所述复合模板剂是二乙胺和三乙胺的混合物，二乙胺与三乙胺的摩尔比为0.5-2；所述硅源是正硅酸乙酯、硅溶胶、白炭黑、水玻璃、白炭黑或它们任意的混合物；所述铝源是拟薄水铝石、假勃姆石、铝溶胶、异丙醇铝、铝盐、铝酸盐、活性氧化铝或它们任意的混合物；所述磷源是磷酸、亚磷酸、磷酸盐和/或磷氧化物。

7.根据权利要求4所述的制备方法，其中，在步骤（5）中，所述分离二次晶化反应所形成的固体结晶物是指：离心过滤所形成的固体结晶物，以除去二次水热合成晶化反应所产生的结晶物母液，用去离子水洗涤所述固体结晶物至少一次，再离心过滤所述固体结晶物至少一次。

8.根据权利要求4所述的制备方法，其中，通过控制复合模板剂、硅源、铝源、磷源和水的相对用量、混合方式和/或投料顺序，进而控制所述复合分子筛的孔道结构和酸性。