[发明专利]一种试样中氢氰酸和氯离子含量的测定方法

说明书

技术领域

本发明涉及同时测定实验废水中氰根和氯离子的化学分析，尤其涉及一种试样中氢氰酸和氯离子含量的测定方法。

背景技术

氰氢酸，又名氰化氢，是无色、剧毒，带苦杏仁味的沸点低、易挥发气体。氰氢酸，常用于电镀业、采矿业，也是合成医药、农药、染料等中间体的重要原料。氰氢酸常见的分析方法有分光光度法、硝酸银络合滴定法、离子色谱法等。氯离子，是最常见的一种卤素离子。它的分析方法研究广泛，而且有典型的研究领域，如沉淀滴定中的莫尔法、佛尔哈德法、法扬司法等；电位滴定法和离子色谱法。上述分析方法均针对氰化物或氯离子单独存在时其质量分数的分析，但对于同时存在氰氢酸和氯离子的体系中，如以苯甲酰氯和氰氢酸为原料，合成苯甲酰腈的过程中产生的一定量实验废水，该实验废水中同时存在氰氢酸和氯离子，其二者的含量测定就比较困难，至今未见报道。若采用离子色谱法测定，需要氰化物标准品对照分析，而氰化物主要为氢氰酸、氰化钠、氰化钾等均为剧毒品，不容易获得。其次，离子色谱法较为贵重，一般实验室或生产均未使用。上述方法在分析中还存在以下问题：1)氰氢酸沸点低易挥发，克服这一困难成为准确分析的关键。2)在酸性条件下，采用返滴定的方式同时测定氰氢酸和氯离子，两者是否被完全测定，并未被深入研究。3)在返滴定的过程中，氰化银在酸性环境中的稳定性需进一步确定。

发明内容

本发明的目的在于提供一种试样中氢氰酸和氯离子含量的测定方法，该方法通过建立化学分析法，能同时对废水中氰根和氯离子的含量进行及时、准确、快速的测定。

本发明的目的是这样实现的：

一种试样中氢氰酸和氯离子含量的测定方法，其特征在于，所述试样采用氰化物取代含氯有机物上的氯原子后产生的含氢氰酸和氯离子的工业废水或实验废水，或者采用同时含有氢氰酸和氯离子，并且含有不干扰氢氰酸和氯离子含量测定的弱酸根的试样，并按照以下步骤进行测定：

(1)试样中氢氰酸含量的测定

精确称取一定量的试样，加入到过量的碱溶液中，再加入数滴碘化物指示剂，用硝酸银标准溶液滴至溶液浑浊，记录所消耗的硝酸银标准溶液的体积，即可计算出试样中氢氰酸的含量；

(2)试样中氯离子含量的测定

在酸性环境中，准确吸取过量的且已知硝酸银含量的硝酸银溶液，精确称取加入一定量的试样后，再加入数滴铁铵矾溶液，用硫氰酸钾或硫氰酸铵标准滴定溶液滴至溶液呈微红，记录所消耗的标准滴定溶液的体积，即可计算出试样中氯离子的含量。

所述试样通常采用氰化物取代含氯有机物上的氯原子后产生的含氢氰酸和氯离子的工业废水或实验废水，如苯甲酰氯、氯苄、邻氯氯苄等有机物与氰化物，如氰氢酸，发生取代反应生成对应的有机腈化物的反应后产生的废水，或者采用同时含有氢氰酸和氯离子，并且含有如羧酸类物质、碳酸根、碳酸氢根等弱酸根的试样，此类弱酸根均不干扰氢氰酸和氯离子的含量测定。本发明选择性高，应用范围广。

所述碱溶液中的碱为氢氧化钠、氢氧化钾等常用的易溶性氢氧化物，优选采用氢氧化钠，且该碱溶液的pH范围为13～14，以避免过高的碱性环境使氰化物，如氰化钠等水解生成甲酸钠和氨气，而导致含量测定不准确。

所述碘化物指示剂中的碘化物，系采用常见的碘化钾或碘化钠等物质，优选采用碘化钾。

试样中氯离子含量的测定过程中，酸性环境的酸度对指示剂铁铵矾和氰化银沉淀均有影响。为避免酸度过高引起氰化银的分解，以及指示剂铁铵矾水解从而影响终点颜色判断，导致含量不准确，其测定过程中，酸性环境的pH范围优选为0.2～2，以保证含量分析的准确性。

试样中氯离子含量的测定过程中，为了进一步避免沉淀物吸附硝酸银，可在加入一定量的试样之后，再加入弱极性有机溶剂，将沉淀物与硝酸银隔离。优选采用加入甘油、苯、邻羟基苯乙酸或二氯甲烷等弱极性物质，更优选为甘油，其价格便宜且对环境友好。

由于氰氢酸具有剧毒性和易挥发性，为保证在测定操作过程中的安全性和准确性，本测定方法是在0～10℃、通风的条件下进行的，具体可选用冰水浴、通风环境下采用带密封垫的注射器取样。氰氢酸沸点为26.5℃，在冰水浴环境中呈液体，用注射器取样，一方面试样称量更准确，另一方面更有效减少挥发，最大限度地降低了HCN对实验人员的身体危害的可能性。

本测定方法具体采用碘量瓶等常用容器，试样称量完毕，需将碘量瓶等容器塞上，充分摇匀后，放置1～2min，以避免低密度的氰氢酸漂浮在碘量瓶等容器上空，而未完全与硝酸银等物质反应。