[发明专利]苯并菲类盘状液晶二聚体及其合成方法

权利要求书

1.一种苯并菲类盘状液晶二聚体，它的结构式如下：

其中，n=4,5,6,7,8,9,10,11,12

或者

其中，m=4。

2.权利要求1所述的苯并菲类盘状液晶二聚体的合成方法，包括如下步骤：

（1）1,2-二丁氧基苯的合成

在机械搅拌下，在邻苯二酚中加入无水碳酸钾，然后在氮气保护下依次加入无水乙醇和丙酮，搅拌均匀后，加入溴代正丁烷，升温至60℃冷凝回流；薄板色谱监控反应进程，至反应完全，抽滤取滤液，旋蒸溶剂，将所得液体减压精馏，得无色透明液体；

（2）2,3,6,7,10,11-六丁氧基苯并菲的合成

在搅拌下，在步骤（1）得到的无色透明液体中加入除水的二氯甲烷，然后在氮气保护下，搅拌，加入无水三氯化铁，室温下继续反应；将反应液全部倒入冰甲醇中，抽滤，用乙醇多次冲洗，得到滤饼；在搅拌下，在氮气保护下，在滤饼中依次加入溴代正丁烷、无水碳酸钾和丙酮，升温至60℃回流；反应完全后，待反应液冷却至室温，抽滤取滤液，旋蒸得浅黄色固体，真空烘箱完全干燥后，用乙醇重结晶，得浅黄色固体；

（3）2-羟基-3，6，7，10,11-五丁氧基苯并菲的合成

在搅拌下，在邻苯二酚中加入除水的二氯甲烷，然后在氮气保护下，在冰盐浴、搅拌条件下，用注射器通过恒压滴管注入三溴化硼，加完后20-40min撤去冰盐浴，室温继续反应；减压蒸馏，得白色针状晶体B-溴代邻苯二酚，将其配成0.5M的二氯甲烷溶液备用；

在步骤（2）得到的浅黄色固体中加入除水的二氯甲烷，然后在氮气保护下，在室温、搅拌条件下，用注射器通过恒压滴管注入B-溴代邻苯二酚的二氯甲烷溶液，升温至40℃冷凝回流；反应后，待反应液冷却至室温，将反应液倒入冰水中，用二氯甲烷多次萃取后，无水硫酸钠干燥过夜，将混合溶液抽滤取滤液，旋蒸除去溶剂，采用柱层析提纯，乙醇重结晶得到白色固体；

（4）柔性链桥接的苯并菲醚类二聚体的合成。

在氮气的保护下，在无水乙醇和丙酮中，依次加入步骤（3）得到的白色固体和K₂CO₃，搅拌，加热回流，加入二溴代烷烃，回流，冷却，过滤，水洗滤饼，滤液滤饼均用二氯甲烷萃取，旋蒸除去溶剂，将所得物质柱色谱提纯，正己烷和乙醇重结晶，得白色固体。

3.权利要求1所述的苯并菲类盘状液晶二聚体的合成方法，包括如下步骤：

（1）1,2-二丁氧基苯的合成

在机械搅拌下，在邻苯二酚中加入无水碳酸钾，然后在氮气保护下依次加入无水乙醇和丙酮，搅拌均匀后，加入溴代正丁烷，升温至60℃冷凝回流；薄板色谱监控反应进程，至反应完全，抽滤取滤液，旋蒸溶剂，将所得液体减压精馏，得无色透明液体；

（2）2,3,6,7,10,11-六丁氧基苯并菲的合成

在搅拌下，在步骤（1）得到的无色透明液体中加入除水的二氯甲烷，然后在氮气保护下，搅拌，加入无水三氯化铁，室温下继续反应；将反应液全部倒入冰甲醇中，抽滤，用乙醇多次冲洗，得到滤饼；在搅拌下，在氮气保护下，在上述滤饼中依次加入溴代正丁烷、无水碳酸钾和丙酮，升温至60℃回流；反应完全后，待反应液冷却至室温，抽滤取滤液，旋蒸得浅黄色固体，真空烘箱完全干燥后，用乙醇重结晶，得浅黄色固体；

（3）2-羟基-3，6，7，10,11-五丁氧基苯并菲的合成

在搅拌下，在邻苯二酚中加入除水的二氯甲烷，然后在氮气保护下，在冰盐浴、搅拌条件下，用注射器通过恒压滴管注入三溴化硼，加完后20-40min撤去冰盐浴，室温继续反应；减压蒸馏，得白色针状晶体B-溴代邻苯二酚，将其配成0.5M的二氯甲烷溶液备用；

在步骤（2）得到的浅黄色固体中加入除水的二氯甲烷，然后在氮气保护下，在室温、搅拌条件下，用注射器通过恒压滴管注入B-溴代邻苯二酚的二氯甲烷溶液，升温至40℃冷凝回流；反应后，待反应液冷却至室温，将反应液倒入冰水中，用二氯甲烷多次萃取后，无水硫酸钠干燥过夜，将混合溶液抽滤取滤液，旋蒸除去溶剂，采用柱层析提纯，乙醇重结晶得到白色固体；

（4）柔性链桥接的苯并菲酯类二聚体的合成

在搅拌下，在二氯甲烷中加入步骤（3）得到的白色固体、己二酸，DCC，DMAP，橡胶塞密封反应，反应完成后，将所得混合物抽滤，并用5wt%的NaOH/NaHCO₃溶液及去离子水洗涤后萃取，无水硫酸钠干燥过夜，抽滤，除去溶剂，色谱柱提纯，乙醇重结晶得白色粉末。